Осенью 1794 года Степан Степанович Апраксин и его супруга Екатерина Владимировна Голицына стали родителями первенца. На свет появилась их дочь Наталия - старшая из шести детей. Всего у родителей Наташи родилось три дочери три сына. Апраксины были очень гостеприимной и радушной семьей - в их доме можно сказать побывало пол-Москвы. Хозяева имели собственный театр, актеров и музыкантов, устраивали балы, фейерверки, охоту.
Воспитанием Натальи и ее младших сестер мать занималась лично. Девушки отлично знали иностранные языки, разбирались в искусстве и литературе. Наташа большие успехи делала в области живописи - отлично писала картины и прославилась как художник-любитель. Кроме того она обладала хорошим слухом и голосом, играла на рояле и арфе. В возрасте 18-ти лет девушка была представлена ко двору, где многие признали ее весьма привлекательной и прелестной особой.
В 1817 году Наталья Степановна стала супругой Сергея Сергеевича Голицына. Сразу после свадебных торжеств супруги поселились в имении Сокольники, которое Апраксины купили спецаильно для дочери. Около четырех лет супруги прожили в имении, а затем приняли решение перебраться в столицу Российской империи. К сожалению брак Натальи и Сергея оказался бездетным.
Дом Голицыных в Петербурге был признан одним из самых модных домов столицы и собирал многочисленных гостей их высшего общества. Наталия Степановна в собственной гостиной собирала творческих людей - там побывали Крылов, Соллогуб, Пушкин и многие другие. Ходили слухи, что Александр Сергеевич был очарован хозяйкой дома в начале 20-х годов 19-го века. Боясь пересудов княгиня перестала принимать в своем доме поэта.
Не имея собственных детей, Наталья Степановна всю свою нерастраченную любовь направила на племянницу мужа Наталью Григорьевну Голицыну. Супруги взяли девочку к себе на воспитание и дали ей достойное образование.
"Княгиня Голицына, бывшая Апраксина, берет на себя воспитание меньшой дочери князя Григория, так как у неё нет детей. Очень радуюсь за неё, потому что эта женщина больших качеств".
Весной 1833-го года княгиня Голицына стала вдовой. Сразу после смерти мужа Наталья Степановна написала завещание в котором наследником всего имущества назначила племянника покойного мужа князя Сергея Федоровича Голицына. Молодой человек часто жил у доме тетушки и дядюшки и был им практически сыном. К сожалению вступить в наследство князь не успел - в 1849-ом году он случайно застрелился на охоте. Наследником в итоге стал его брат Борис.
«до конца дней была веселого, общительного характера и удивительной доброты».
Жизнь княгини Голицыной оборвалась в мае 1890-го года. Она не смогла справиться с болезнью и воспаление легких унесло ее жизнь на 96-ом году.