На территории площадью примерно 24 660 кв. верст земель Донского казачества, находился самый крупный по колличеству и земельной территории Донецкий казачий округ Донского войска Российской империи, количество жителей округа, согласно переписи в 1897 г., насчитывало около 455 819 чел., из которых русских было примерно 273 300 чел., малороссов примерно 177 380 чел.. Административным центром с окружным правлением была станица Каменская (ныне г. Каменск-Шахтинский).
По данным земельного реестра в 1913 г. в составе Донецкого округа было 49 казачьих станиц и волостей. Позднее в 1918 г. Донецкий округ с центром округа в Каменской станице состоял из:
- Гундоровского юрта, центр стан. Гундоровская осн. в 1681 г. на р. Большая Каменка.
- Калитвенского юрта, центр стан. Калитвенская осн. в 1702 г. на Северском Донце.
- Луганского юрта, центр стан. Луганская осн. в 1688 г. на Северском Донце.
- Милютинского юрта, центр стан. Милютинская осн. в 1876 г. на р. Гнилой.
- Митякинского юрта, центр стан. Митякинская осн. в 1549 г. на Северском Донце.
- Цесаревичского юрта, центр стан. Цесаревическая осн. в 1910 г. на р. Сухой.
- Усть-Белокалитвенского юрта, центр стан. Усть-Белокалитвенская осн. в 1703 г. на Северском Донце при впадении р. Калитва.
В 1918 г. из части волостей и станиц Донецкого округа а также Усть-Медведицкого и Хопёрского был организован Верхне-Донской округ Донского войска.
В настоящее время на землях Донецкого округа Донского войска находятся такие такие города и районы как: г. Донецк Рост. обл., г. Каменск-Шахтинский, Верхнедонской, Шолоховский, Боковский, Тарасовский, Каменский, Белокалитвинский, Кашарский, Морозовский, Милютинский, Миллеровский, Тацинский, Чертковский, Антрацитовский, Станично-Луганский, Свердловский районы, города Антрацит и Свердловск.
