16.1 Инертные газы. Нахождение в природе и особенности получения. Фториды ксенона. Кислородные соединения ксенона.
Немного про историю открытия....
Кавендиш в своей работе о составе воздуха отметил, что после многократного искрового разряда в образце воздуха, обогащённого O2 , остаётся небольшой остаток газа, который невозможно удалить химическими средствами. Это был Ar, но в то время он не был описан.
ТОТ Кавендиш, НЕ ЭТОТ:
Первым был открыт He. Он единственный был обнаружен сначала вне планеты (в спектре солнца во время затмения, линия спектра похожа на натрий), а затем только на Земле (спектр во время извержения вулканов).
Электронная конфигурация 1-го представителя группы- He-1s2.
Атомы остальных Ng на внешнем электронном уровне имеют по 8 валентных электронов.
Инертность Ng обусловлена наличием "стабильного октета". Каждый из них имеет самую высокую энергию ионизации в своём периоде (I).
Ng-бесцветные одноатомные газы без вкуса и запаха. Между атомами действует слабое ван-дер-ваальсово взаимодействие.
Оно усиливается с ростом порядкового номера (рост атомного радиуса, степень поляризации возрастает, уменьшается I - возрастание степени поляризуемости и уменьшение I-причина увеличения межмолекулярного взаимодействия). Температуры кипения низкие (вниз по группе увеличиваются по понятным причинам) причём у гелия самая низкая (по всем элементам из таблицы).
Особые свойства He:
- Сверхтекучесть при ОЧЕНЬ низкой температуре (2,2 К могу ошибаться, вроде как называется точка лямбда)
- Способность Ng (особенно He) к диффундировать (как и водород) сквозь многие материалы (например, через стекло гелий спокойно улетучивается)
- He единственное вещество не существующее при атмосферном давлении в твёрдом состоянии (это к температуре кипения, для него она определяется под давлением)
Расположение, получение, применение
He - второй по распространённости (после водорода) элемент во Вселенной. В значительном количестве образуется в звёздах при термоядерном синтезе (все мы знаем эту схему - водород-->гелий бух бух)
Он чрезвычайно летуч, чтобы удерживаться гравитационным полем Земли. Поэтому наш первоначальный запас He и Ar уже утерян, существующие сейчас запасы - продукт радиоактивного распада.
Благородные газы составляют около 1% земной атмосферы. Главный компонент - Ar. Небольшое их количество содержится в магматических породах.
Воздух - сырьё для их промышленного получения.
Ne, Ar, Kr, Xe получают при сжижении и разделении воздуха. Воздух, конечно, очищен от углекислого газа и водяных паров. Точную схему не привожу, ибо всё равно никто кроме Ю. не выучит.
Небольшое количество Ar можно получить при производстве аммиака (на сколько помню у них с азотом температуры разделения примерно сходятся, хотя может не поэтому)
Извлечение He из атмосферы экономически не выгодно. Получают из природного газа.
Применение
Гелий:
- заполнение аэростатов (для экологов там)
- криогенная жидкость
- замена азота в искусственных смесях для дыхания на большой глубине
- рабочая среда в детекторах утечки газов
- теплоноситель в системе охлаждения высокотемпературных ядерных реакторов
- инертная атмосфера
Радон
Лечение раковых заболеваний. Продукт радиоактивного ряда урана 238. Нет стабильных изотопов, а если вспомнить, что он газ, то так себе..
Ne, Kr, Xe - разрядные лампы, те которые "неоновые".
Применение газов зависит от их экономической составляющей. Обычно используют самое дешёвое - He
Химические свойства
Из истории...
исследуя свойства гексафторида платины (PtF6) Бартлетт заметил, что со временем этот материал меняет цвет, а значит идёт реакция с кислородом.
Оказалось, что гексафторид платины сильный окислитель и на его поверхности окислялся кислород воздуха с образованием соли оксигенила - O2[[PtF6]. А первая I для кислорода сравнила с I для Rn и Xe
(О2-->О2(+)-е) Был проведён опыт с ксеноном, было получено оранжевое соединение, состав был идентифецирован недавно - строение полимерное.
Далее были получены фториды ксенона и радона.
Истинные химические соединения получены только для Kr, Xe, Rn.
Соединения радона крайне радиоактивны, их сложно изучать.
Химия ксенона:
Химия ксенона наиболее разнообразна из всех. Три фторида ксенона можно получить прямым синтезом из простых веществ. Следует строго контролировать условия протекания синтеза, иначе можно получить смесь.
XeF2: форма линия, -Xe-
Белое твёрдое кристаллическое вещество, построенное из параллельно расположенных линейных частиц .
Растворяется в воде (вообще все Ng растворимы. причём (очевидно почему) растворимость повышается по группе), раствор довольно стабилен (по Гринвуду, но по третьякову "стабилен в течение 2-х часов", но в присутствии щелочей разлагается практически мгновенно.
Водные растворы ксенона сильные окислители.
Дифторид ксенона - окислитель, мягкий фторирующий агент ( например фторирование алкенов).
XeF4: форма плоско-квадаратная
Фторирующий агент:
Легко разлагается водой:
XeF6: ещё более сильный фторирующий агент, окислитель.
Нельзя хранить в стеклянной таре:
Имеет сложную структура в твёрдом состоянии, в газовой фазе - искажённая октаэдрическая форма. (в т. просто октаэдрическая)
Фториды ксенона сильные окислители.
Так как на ксеноне есть не поделённые электронные пары, фториды могут выступать в роль акцепторов и доноров фторид - иона.
Донорные свойства убывают в ряду:
Акцепторные:
Кислородные соединения ксенона.
кислородные соединения известны только для ксенона.
Химия криптона
Клатраты
Наиболее известны клатраты, образованные Ar, Kr, Xe с гидрохиноном и водой.
Клатраты довольно устойчивы, но выделяют газ при плавлении или растворении.
Гидраты имеют общую идеальную формулу
Клатраты не получены для гелия и неона
Получение: совместная кристаллизация при высоком давлении
Устроены по типу гость - хозяин. Где гость - Ng
Применение: транспортировка газов