Когда ее выдавали замуж, ей не было и 15 лет, а мужу уже исполнилось 56, однако это была подходящая для нее партия, а ее чувствами никто не интересовался и вскоре состоялась свадьба Дианы де Пуатье с сенешалем Нормандии Людовиком де Брезе, которую почтили своим присутствием король Франциск и королева Клод.
Граф де Брезе служил при дворе короля Франциска I, Диана стала фрейлиной королевы и ее близкой подругой, особенно после случая домогательства короля и отказа Дианы стать его фавориткой.
Диана настолько уважала своего супруга, что все десять лет брака была ему верна и родила двух прекрасных дочерей, которых старый граф обожал, а королева поручила ей воспитание маленьких принцев. В 1524 году королева Клод умерла, и Диана стала заботиться о всех шестерых королевских детях.
В 1525 году во Францию пришла страшная новость, король Франциск I проиграл битву при Павии и попал в плен, испанцы согласились его освободить за огромный выкуп, который мог собрать только сам король, но до выкупа они потребовали в заложники его сыновей – 9-летнего Франциска и 7-летнего Генриха.
Обмен короля на малолетних заложников-сыновей должен был состояться весной 1526 года у реки Бидассоа, и Диана сопровождала своих воспитанников. Когда от испанского берега отчалила лодка с королем Франциском на борту, маленьких принцев собирались посадить в лодку на противоположном берегу и все засуетились вокруг дофина, будущего монарха, а маленький Генрих стоял одиноко в стороне и мужественно глотал слезы, к нему не подошел никто.
Сердце Дианы пронзила боль, она бросилась к лодке, обняла Генриха, поцеловала в лоб и прошептала, что будет ждать его.
Именно в тот момент, как спустя годы рассказывал ей сам Генрих, он навсегда полюбил Диану, причем не как воспитательницу, и эта любовь помогла ему перенести все тяготы плена.
От мужа она знала, что с малолетними принцами обращаются плохо, они сидят в тюремной камере, их скудно кормят и грозятся продать в рабство. Диана молилась за его скорейшее освобождение, он часто ей снился, маленький, беззащитный, с огромными испуганными глазами.
Франциск выкупил сыновей только через четыре года, и в честь их освобожления, и своей женитьбы на Элеоноре Австрийской устроил турнир.
Перед началом турнира король преклонил флаг перед новой королевой Элеонорой в знак любви и восхищения, то же сделал и старший сын, а младший Генрих остановился со своим штандартом перед Дианой и преклонил его, двор счел это уважением к ней, как воспитательнице, о чем-то другом просто не могли подумать, принцу не было и двенадцати, а Диане минул тридцать один год.
Вскоре Диана овдовела и, воздвигнув мужу величественную усыпальницу в соборе Нотр-Дам в Руане, погрузилась в траур, однако не забывая при этом о своих обязанностях при дворе и воспитанниках.
Генрих, влюбленный в Диану посвящает ей восторженные сонеты, иногда так пристально смотрит на нее, что она теряется и краснеет и он начинает ей снится, а во сне она забывает, что она вдова, а ее дочь Франсуаза старше Генриха на два года.
В сентябре 1533 года для Генриха привезли невесту, 14-летнюю Екатерину Медичи, племянницу папы Римского, которая принесла богатое приданое от банкирского дома Медичи.
Она была мала ростом, худа и так некрасива, что Диана удивилась – почему для Генриха не нашли более привлекательную невесту, как может эта необразованная худышка разбудить в юном Генрихе страсть
После свадебного пира молодоженов отвел в покои сам король, но на утро Диана обнаружила Генриха возле своих покоев, на привычном для него месте. Диана молилась каждый вечер и просила Бога избавить Генриха от греховной страсти и наладить его отношения с Екатериной, которая ни в чем не виновата, но молитвы были тщетны.
В августе 1536 года внезапно умер старший брат Генриха Франциск и он стал первым в очереди на трон.
Так получилось, что после снятия траура весь двор был приглашен в замок Экуан, где, гуляя по саду, Диана встретила Генриха и юноша объяснился ей в любви, в который раз, и она поняла, что ее тоже влечет к нему и что никогда прежде она не знала, что такое любовь…
Екатерина напрасно ждала мужа в спальне, ее муж Генрих все ночи, да и дни проводит со своей фавориткой, и это длится несколько лет, а свекор требует от нее наследника. Как же она ненавидела эту красавицу Диану.
Екатерина понимала, что она не красавица и пригласила их Флоренции самых искусных парфюмеров, чтобы подобрали пудру для ее желтого лица и помаду для тонких и бескровных губ, но все напрасно, удержать внимание Генриха не удавалось.
Но все же муж изредка навещал Екатерину в спальне, говоря при этом, что Диана ругает его за неисполнение супружеского долга, что трону нужен наследник и поцеловав ее, удалялся, а Екатерина рыдала в подушку.
Диана была для Генриха не просто любовницей, она давала ему мудрые советы, начиная от политики и заканчивая королевской спальней.
Только после десяти лет брака Екатерина смогла родить первенца, которого в честь деда назвали Франциском, что не улучшило ее отношений с мужем, он продолжал также редко заглядывать в их опочивальню, исключительно для продолжения потомства, а потом возвращался в покои Дианы.
В 1547 году скончался король Франциск, Генрих был провозглашен королем и, взойдя на трон, он подарил своей возлюбленной самый роскошный замок – Шенонсо в долине Луары
Он дарил ей многочисленные драгоценности и наряды, она стала владелицей обширных земельных угодий, словно не Екатерина, а Диана была королевой Франции. Екатерину в эти годы утешало рождение детей, которых она стала перепоручать на воспитание Диане.
Екатерина рожала почти ежегодно, дети часто болели, и Диана стала меньше внимания уделять Генриху, отчего тот заскучал и стал похаживать на сторону. Согрешив, он вымаливал прощение у Дианы, но однажды, когда ее терпение иссякло, она написала письмо, что хочет покинуть королевский двор, на что король ответил, что не сможет жить без нее, и это было правдой.
В знак примирения Генрих решил устроить рыцарский турнир, там же на улице Сен-Антуан, где когда-то много лет назад юный Генрих склонил свой флаг к ногам Дианы.
Королева пришла на турнир в темном почти траурном платье, чему Диана, сидевшая рядом, была удивлена. Король склонил перед ними свой штандарт, и все подумали, что это знак внимания королеве.
Генрих оседлал коня и во весь опор помчался навстречу капитану гвардейцев Габриелю Монгомери. После удара копье Монгомери сломалось, и соперники повернули коней, чтобы разъехаться, но конь короля испугавшись, понесся прямо на гвардейца.
Капитан не успел уклониться, и обломок его копья, вонзился в глаз Генриха. Толпа ахнула. Екатерина потеряла сознание, а Диана в ужасе закрыла лицо руками.
Истекающего кровью монарха уносили во дворец. Генрих промучился десять дней и скончался. Диану к нему не пустили, несмотря на то, что он умолял об этом...
После похорон новый король 15-летний Франциск II, сын Екатерины вызвал Диану и сообщил, что она удаляется от двора, позади сына стояла гордая королева-мать, которая распорядилась конфисковать у Дианы замок Шенонсо и вернуть все подарки короля.
Опальная Диана поселилась в замке Анэ, который построил ее почитатель Филибер Делорм, где и скончалась в апреле 1566 года в возрасте 66 лет.