При самостоятельном использовании они являются синонимами, но «подожди» также могут принимать объекты, в том смысле, что вы можете кого-то ждать. Таким образом, вы можете сказать «Подожди меня» («Жди меня») или «Подожди курьера» («Жди доставщика»), но «постой» не может брать предметы (возможно, сродни «Держись»). Также верно, что хотя «подожди» в инфинитиве - это «подождать», что буквально «ждать чего-то», «постой» в инфинитиве - это «постоять», что означает «стоять в течение некоторого времени»...