Книги на различную тему, но с похожими названиями типа "Всё о чае (кофе, дизайне интерьера, ремонте квартиры и т.п.(нужное подчеркнуть)"; довольно популярны. И каждый раз обнаруживаешь, что есть ещё различные материалы на эту-же тему. Поэтому эту заметку я и назвал "Очень многое", поскольку всеохватывающего знания не существует, но данных очень много.
Без пурпура невозможно рассказать о роли моллюсков в жизни человека. Начнём с того, что использование натуральных красителей из моллюсков совсем не уникальное, свойственное какому-то региону или народу явление. И хотя в нашем сознании само название "пурпур" сразу относит нас к Древнему Риму, краска из моллюсков известна не только у народов населяющих Средиземноморье, но и у индейцев тихоокеанского побережья Центральной и Южной Америки, в Индонезии и островах Океании, и даже народов Северной Европы - Южной Англии, Ирландии, Норвегии и даже Исландии. И хотя все они использовали разных моллюсков, конечно-же и разные технологии, результат был очень похожий. Но так, как своего рассвета производство пурпура достигло именно в европейской колыбели цивилизации - странах Средиземноморья, говорить мы будем именно о нём.
Итак, пурпур - это самый известный краситель Древнего мира. Его производили из брюхоногих моллюсков семейства Muricidae, в нашем случае - обитающих в Средиземном море Bolinus brondaris, Hexaplex trunculus и Thais haemastoma.
Легенда об открытии пурпура в наши дни упоминается чаще всего в самой простой версии римского историка Марка Теренция Варрона. В ней некий житель финикийского города Тира гулял по берегу моря с собакой, которая разгрызла выброшенного волнами моллюска. В результате её пасть окрасилась в красный цвет. Это и был пурпур. В других вариантах этой легенды говорится, что вовсе не просто житель, а царь Тира по имени Феникс, иногда в ней присутствует девушка на выданье, пастух и даже Геракл. Но везде - собака и красный цвет. Другой автор - Юлий Поллукс во II веке до н. э. записал ещё один вариант, в котором покровитель Тира финикийский бог Мелькарт, которого называли просто Тирским Геркулесом, за семь поколений до Троянской войны гулял со своей собакой по берегу моря. Далее всё тоже с собакой, а Геркулес поведал об этом правителю Тира Фениксу, и тот начал в Тире производство пурпура. Могу предположить, что этот моллюск - Thais haemastoma, поскольку именно из него получается самый насыщенно-красный пурпур, а само название переводится как "кроваворотая". Да, и Thais - это современное название рода, ранее этих моллюсков называли просто Purpura.
Точное время всего этого невозможно установить, но уже в XIII веке до н.э. в районе финикийской Сарепты (на территории современного Ливана) уже функционировала красильня, а красильни Сидона (Сайды) и Тира (Сура) наладили уже промышленное производство, и слова "тирский пурпур" - были, говоря современным языком, довольно элитным брэндом.
Что такое пурпур? Это натуральный краситель, получаемый из секрета гипобронхиальной железы Muricidae. Сама железа состоит из трёх отделений: в двух выделяется слизь, а в третьем находится очень мелкие бесцветные гранулы. В этих гранулах и находится вещество, которое является предшественником пурпура. Гипобронхиальныя железа - это образование, встречающееся также у представителей семейств Haliotidae, Patellidae, Buccinidae, Mitridae и Costellariidae и даже наиболее древних двустворчатых семейств Nuculidae и Solenomyidae. И хотя происхождение у них одно, морфология и назначение различаются. У наиболее примитивных моллюсков слизь, выделяемая гипобронхиальной железой связывает частички пищи, что облегчает их захват и переваривание. У некоторых - также и мелкие частички грунта, что помогает как в переваривании, так и в выведении остатков. Кстати, чернильный мешок каракатиц - это тоже видоизменённая гипобронхиальная железа. У хищных Muricidae секрет гипобронхиальной железы помогает обездвиживать пищу - двустворчатых моллюсков. Сам секрет - многосоставный, в основе которого яд энероамин. Всё остальное, в том числе и предшественник пурпура - только вспомогательные компоненты.
Древнеримский учёный Гай Плиний Секунд, более известный, как Плиний Старший, в своей "Естественной истории" оставил потомкам как описание самих моллюсков и их мест обитания, так и всего технологического процесса получения пурпура.
Начнём с того, что местные названия моллюсков, которые в дальнейшем Карл Линней превратил в родовые имена, отличаются от нынешних. Так, Bolinus brondaris он называет "багрянкой", Hexaplex trunculus - "мурексом", а Thais haemastoma -"букцинумом" (напоминающим по форме витой сигнальный горн-букцин).
Сперва моллюсков собирали на мелководье руками (в случае с Thais) или на глубине с помощью различного вида ловушек с приманкой из двустворчатых моллюсков. Затем мелких моллюсков дробили вместе с раковиной, из крупных извлекали тело моллюсков, после чего выделяли жидкость из железы в их зеве, а самих моллюсков употребляли в пищу. Всё это засыпается солью, выдерживается три дня, а затем медленно кипятится не менее десяти дней в сосудах из свинца, снимая с поверхности накипь с кусочками мяса моллюсков. Затем начинают делать пробные крашения шерсти, и продолжают так до получения наилучшего результата. В большинстве случаев используют не один вид моллюсков, а как минимум два, так как считается, что они улучшают пурпур друг друга. Иногда их смешивали, иногда красили последовательно, добиваясь того оттенка, который был нынче в моде. Да, именно в моде, и по описанию Плиния Старшего это был то лиловый, то красный, то светло-пурпурный, то вообще очень бледный пурпур, для чего разбавляли краситель водой и мочой. Что ещё можно сказать о производстве пурпура? Это сильный запах при его производстве. Об этом даже есть упоминания в древнеегипетских папирусах XIII века до нашей эры времён фараона Рамзеса II. И дело даже не в разлагающихся тканях моллюсков, а выделяющемся при его производстве меркаптане. Всем хорошо известен неприятный запах бытового газа. Но природный газ не имеет запаха вообще. И в него в микроскопических количествах добавляют метилмеркаптан, что позволяет обнаружить утечки газ при его использовании. Нам неизвестны точные количества меркаптана, но производство пурпура располагали вдали от поселений. Что можно выяснить из фактов, изложенных в "Естественной истории"? Прежде всего, что с древних времён люди были очень наблюдательны, любопытны и смогли свои знания использовать. Уже в то время они поняли, что пурпур нужно добывать из железы моллюсков. Что просто пурпур - нерастворим, практически не впитывается тканью. И изобрёл способ это изменить, разработав технологию, которую в наше время называют кубовым окрашиванием.
Теперь о стоимости. По средним подсчётам, на производство 1 грамма красителя (сухого, конечно) необходимо использовать 10000 моллюсков. Сейчас даже сложно представить размах добычи и переработки, учитывая, что производство пурпура процветало по всему средиземноморскому побережью Европы, Африки и Ближнего Востока. У Плиния упоминается, что лиловый пурпур стоил 100 денариев за фунт, а тирский пурпур - более 1000. К этим словам, однако стоит отнестись критически, поскольку "тирский пурпур" - это, по сути - технология окраски, двойное окрашивание, когда шерсть сперва вымачивали в сыром пурпуре Bolinus brondaris, а затем уже окончательно окрашивали пурпуром Thais haemasroma, достигая бархатистого цвета запёкшейся крови, тёмного в отражённом цвете и сверкающего в проходящем. Так, по моему мнению, речь идёт всё-же о цене окрашенной ткани. Поначалу, конечно, это была шерсть - в средиземноморье с овцами всё было хорошо. Но в расцвет Византии уже вовсю использовали шёлк, даже уже собственного производства.
Кому же были доступны одежды окрашенные пурпуром? Похоже, что поначалу пурпур был довольно доступен, так как греческие пехотинцы - гоплиты, носили пурпурные туники скрывающие кровь. Но количество вылавливаемых моллюсков неизбежно со временем сокращалось, и к расцвету Римской империи, одежда, крашенная пурпуром стала доступна лишь очень богатым людям. О таких говорили, что они "рождены для пурпура". В пересчёте на современные деньги, женское платье, окрашенное тирским пурпуром стоило 12000 долларов. Одежда мужчин была скромнее. Пурпурная тога была одеждой правителей, и даже сенаторы могли иметь лишь пурпурную полосу на своей тоге-претиксте. Простым людям пурпур был не только недоступен по средствам, но и запрещён специальным законом. В Византии законы были мягче, да и основное производство оставалось там, так что пурпур использовался даже для косметики и императорских чернил. Затем пурпурные мантии стали символами уже новых элит - кардиналов католической церкви. И так продолжалось довольно долго.
Первый удар по производству пурпура принесло открытие красной краски, которую стали добывать из дубовой щитовки и назвали "шерлах". Она была гораздо дешевле пурпура. Кардинальские мантии священников католической церкви, правда, по-прежнему красили пурпуром. Но с падением Константинополя в 1453 году, поступление пурпура с Ливана практически прекратилось, южно-итальянские красильни не справлялись, и в 1467 году папа римский Павел II издал буллу об использовании шерлаха вместо пурпура. Затем привезли красную краску "кошениль", которую добывали из кактусового червячка в недавно открытой Америке. И всё. Пурпур практически стал историей, и им стали интересоваться лишь мелкие кустарные красильни, энтузиасты и учёные. Началась новая глава.
В 1685 году в "Философских записках Лондонского Королевского общества" появилась заметка англичанина Уильяма Коула о пурпуре. В ней он доказал, что пурпур образуется из экстракта моллюсков под действием солнечного света. При ярком солнце, бесцветная жидкость сразу становится красной, но при недостаточном освещение - сперва зелёной, затем голубой и лишь затем приобретает красную окраску.
Следующие опыты поставил француз Рене Антуан Реомюр, ставший в последствии знаменитым своей шкалой температур. Он не только повторил опыты Коула, но и выяснил, что для превращение в пурпур используется лишь фиолетовая часть спектра, а при отсутствии кислорода - скорость превращения увеличивается. И что больше всего меня поразило, так это то, что Реомюр попробовал пурпур на вкус. Он оказался жгучим, как у перца. Я прекрасно понимаю, чтобы выяснить съедобность различных растений и животных древний человек пробовал всё, с соответствующим результатом. Возможно и древние красильщики тоже знали не только о запахе, но и вкусе пурпура, но только Реомюр оставил об этом записи.
Во второй половине XIX века другой англичанин - Эдвард Шунк наблюдал за превращениями пурпура под микроскопом весь процесс образования пурпурной суспензии под действием света, а затем впервые получил кристаллический краситель - 7 миллиграммов из 400 моллюсков. Он нерастворим в воде, спирте, эфире и очень слабо в кипящей уксусной кислоте и бензоле. Хорошим растворителем оказался лишь кипящий анилин.
В 1903 году немецкие химики Франц Закс и Рихард Кемпф изучая свойства галогено-нитробензолгидратов получили красно-фиолетовый порошок 6,6-диброминдиго. Сами того не зная, они произвели первый синтез пурпура. Так, как химики искали новые красители, а подобный синтез оказался довольно дорогим, в производство он не вышел.
Их работу продолжил немецкий химик Пайль Фриндлендер. Проведя многочисленные синтезы и расщипления, он вывел и формулу красителя, абсолютно идентичного природному пурпуру. Из 750 моллюсков Bolinus brondaris он выделил 0,15 г пурпура. Но так, как это был период кайзеровских экспансий, у него были для опытов были различные представители семейства Muricidae практически со всего мира. А краситель из них получался практически идентичен. И для дальнейших опытов он опять использовал средиземноморских Bolinus brondaris. Из 12000 моллюсков он выделил 1,4 г красителя. И вывел формулу. Вот такую.
Но все попытки удешевить синтез оказались безуспешными. И даже предложенный в тридцатых годах XX века Вальтером Роттигом четырёхстадийный синтез пурпура из пара-толуидина, когда всего из 50 г было получено целых 5,4 г красителя. Ведь уже вовсю производились дешевые и стойкие анилиновые красители. Зачем платить больше?
Так, что все дальнейшие исследования носили чисто научный, а не практический интерес. Выяснили и предшественников пурпура из секрета гипобронхиальной железы, и поведение их при превращении в сам пурпур. Нашли ещё несколько вариантов техники крашения. Но практического применения, скорее всего, это никогда иметь не будет. Слава пурпура - самого известного красителя древности, увы прошла.
Да, кстати, из всем знакомой Rapana venosa, чувствующей себя как дома в Чёрном море, получается пурпур фиолетового цвета. Это так, для общей эрудиции.