В мае 1816 года на свет появилась княжна Леонилла. Новорожденная стала одной из восьми детей князя Ивана Ивановича Барятинского и его супруги Марии Келлер. Все три дочери супругов были невероятно похожи на мать и славились своей красотой. Юная Леонилла получила отличное домашнее образование, великолепно говорила на французском, немецком и английском языках. До 15 лет практически не покидала имени отца Марьино.
В возрасте 16 лет девушка была представлена ко двору и пожалована во фрейлины императрицы Александры Федоровны. Придворные с первого взгляда были очарованы красотой юной Барятинской.
«На петербургском небосклоне загорелась новая звезда: княжна Леонилла Барятинская, звезда не жгучая, несколько холодная, но всеобъемлющая репицами—лучами. Приедешь и запутаешься в них»;
«очень привлекательной, но земной красоты»;
«настоящим ливанским кедром — высокая, стройная, несколько сдержанная, очень серьезная, но красивая с головы до пят, причем восхитительно красивая»;
«бархатные глаза и соболиные брови наделали много шума в свете».
В 1834 году Леонилла Ивановна была представлена князю Александру Трубецкому. Мужчина, влюбился в очаровательную княжну и недолго думая, отправился свататься к ее отцу. Девушка оскорбилась до глубины души из-за того, что князь не счел нужным изначально поговорить с ней самой и категорически отказалась выходить за него замуж.
Спустя некоторое время в обществе объявили о помолвке 18-летней княжны Барятинской с двоюродным братом ее матери 35-летним князем Львом Петровичем Витгенштейном. Осенью 1834 года в Большой церкви Зимнего дворца состоялась свадьба, а в качестве почетных гостей присутствовал сам Николай Павлович с супругой. Сразу после свадьбы молодожены переехали в Вильно.
От союза Леониллы и Льва на свет появилось четверо детей: Федор (1836), Антуанетта (1839), Людвиг (1843) и Александр (1847). Кроме воспитания детей Леонилла Ивановна всю себя посвящала благотворительности. Она основала школу для крестьянских детей, госпиталь и богадельню. С 1848 году супруги Витгенштейны жили в Париже, затем перебрались во Франкфурт-на-Майне.
Изначально Леонилла Ивановна была довольна своей супружеской жизнью, но с годами супруги отдалились друг от друга и стали больше походить на соседей, чем на мужа и жену. Основной причиной супружеского разлада стало принятие княгиней католицизма. Современники говорили, что Леонилла Ивановна в буквальном смысле помешалась на вере - дома ходила в черном длинном одеянии с крестом во всю спину и периодически впадала в экзальтацию.
«Так кончилась, — замечала мемуаристка А. О. Смирнова, — эта супружеская жизнь, начатая притворною любовью, перешедшая на короткое время в равнодушие, а потом в дружбу».
В 1866 году Леонилла Ивановна овдовела и поселилась у единственной дочери в Италии. Прожив там некоторое время, она перебралась во Францию, где открыла свой светских салон и собирала там своих соотечественников-католиков. Свой столетний юбилей Леонилла Ивановна отметила в здравом уме и трезвой памяти, а скончалась она в 1918 году на 102-ом году жизни. Она по праву занимает первое место среди долгожителей царской России.
«Это был удивительный экземпляр человеческой расы. Кажется, ей было под девяносто лет, когда она в первый раз обратилась к зубному врачу. Бодрая, красивая, умная, она была духом моложе всех молодых, окружавших ее старость. Когда ей минуло сто лет, она получила телеграммы от папы, от императора Николая II, от Вильгельма — вся Европа, враждующая, союзная, нейтральная, сошлась на её столе».