Монастырь Покрова Пресвятой Богородицы иже на Хотькове впервые упомянут в в летописных свидетельствах в 1308 году.
Возникший, во время бедствий, угнетений и разорений татарами Руси, Хотьков монастырь относился к типу так называемого мирского монастыря, характерно для средневековой Руси. Такие Обители создавались при содействии всего крестьянского мира для тех, кто хотел в старости приготовить свою душу к переходу в вечность.
Следую этому благочестивому обычаю древности хотьков монастырь вступили, оставив земные попечения, благочестивые бояре Кирилл и Мария, родители Сергия Радонежского, чтобы навсегда пребывать в нём и беречь эту землю.
В XVI веке монастырь стал женским, и поступил в в управлении Троице-Сергиевой Лавры.
К сожалению благоденствие монастыря не было продолжительным. В начале XVII века в Московском государстве началась долгая кровавая смута разорению подверглось и Хотьковская Обитель 1620 годах монастырь снова стал восстанавливаться. А 1648 году на месте прежней деревянной Покровской церкви был построен первый каменный храм.
В период укрепления монастыря, с 1825 года, молитвенный подвиг несла известная Хотьковская затворница Марфа (в схиме Мария) до своей смерти. Умерла она возрасте 75 лет в 1854 году.
К началу XX века в обители проживало около 350 сестер. Было развито огородничество, иконное и золотошвейное искусство, совершалось богослужебное пение.
В 1884 году была открыта церковно-приходская школа для детей из окрестных селений, выставлен большой странноприимный дом.
С наступлением революционных потрясений начались испытания и беды для Хотькова монастыря. В 1922 году Обитель была закрыта, реорганизована в трудовую артель кустарных изделий. Мощи преподобных Кирилла и Марии были тайна сокрытые у Покровского храма.
В 1960 году Покровский монастырь был признан историко-архитектурный памятником и взят под охрану государства.
В 1989 году Покровский собор был передан в ведение Московской Патриархии.
В 1992 году началось Возрождение древней национальные святыни.