Итак. Что такое температура кипения? http://www.proza.ru/2016/06/01/2127
Классический ответ: это такая температура, при которой давление паров данной жидкости становится равным внешнему давлению. Атмосферному. Всё просто.
А чем обусловлено давление паров жидкости? Как оно возникает? От чего зависит?
Поставим мысленный эксперимент.
Представим сосуд (колбу), заполненную жидкостью на половину или треть (не существенно). Жидкость покрыта непроницаемой плёнкой. А стакан или колба закрыты пробкой. Над плёнкой, соответственно, будет вакуум или воздух. Смотря как мы поставим эксперимент...