Хром в степени окисления +6 образует хроматы и бихроматы. При добавлении хромата калия, K2CrO4, к раствору, содержащему ионы бария, ясное дело, будет выпадать осадок хромата калия. А при добавлении дихромата калия, K2Cr2O7, к раствору, содержащему ионы бария, будет выпадать тот же самый желтый осадок хромата бария. Почему же? Раствор дихромата калия содержит в равновесии как дихромат-, так и хромат-ионы. Хромат-ионов в этом растворе очень-очень мало, но этого малого количества достаточно, чтобы началось выпадение осадка хромата бария, у которого очень маленькое произведение растворимости. Из-за растворимости хромата калия в сильных кислотах (а в результате данной реакции осаждения образуется сильная кислота), чтобы довести реакцию до конца, нейтрализовав образующуюся кислоту. Для этого добавляют избыток ацетата натрия, что заменяет сильную кислоту уксусной, в которой хромат бария не растворяется. Малого количества хромат-ионов в растворе дихромата калия хватает на осаждение ионов бария