Научные исследования выявили несколько токсичных и даже ядовитых элементов, использованных в переплётном деле, после того как впервые был обнаружен мышьяк в так называемых «зелёных книгах», изданных в викторианскую эпоху.
Исследование под руководством Сьюзан Рассик, консерватора специальных коллекций Университета Северо-Запада, подтверждает, что пигменты на основе мышьяка применялись в США и Европе в типографской промышленности для создания широкого спектра зелёных оттенков. Со временем эти пигменты разлагаются, могут мигрировать в непигментированные участки и передаваться соседним книгам (Susan Russick и соавторы, 2025).
Американское химическое общество уже обратило внимание на эту проблему и рекомендует: «Если вы встретите ярко окрашенные книги с тканевой обложкой викторианской эпохи, лучше обращаться с ними аккуратно или вовсе избегать контакта. Некоторые из их привлекательных оттенков получены с помощью красителей, которые могут представлять угрозу здоровью читателей, коллекционеров или библиотекарей.»
«Эти старинные книги с токсичными красителями могут находиться в университетах, публичных библиотеках и частных коллекциях», — объясняет Абигейл Хоерман, исследователь из Университета Липскомба.
Многие книги, содержащие высокотоксичные химические элементы, остаются неучтенными, поэтому учёные ищут новые методы для их идентификации, каталогизации и безопасного хранения, чтобы обеспечить сохранность исторического наследия и безопасность общества.
Скрытая опасность переплётов XIX века
На протяжении всей истории человечества мышьяк имел множество применений и служил одновременно ядом и лекарством.
В 1775 году шведский химик Карл Вильгельм Шееле синтезировал первый зелёный пигмент на основе медного арсенита. Он был ярче и долговечнее других материалов, используемых для окраски тканей.
«Этот краситель был не только дешёвым в производстве, но и ярче зелёных оттенков, получаемых из углекислого меди, которые применялись более века», — объясняет Марк Лорч, профессор научной коммуникации и химии Университета Халла.
Изумрудно-зелёный яркий пигмент на основе медного арсенита получил широкое распространение в викторианскую эпоху. Женщины носили бальные платья, все украшенные этим мышьяковым пигментом, который разносился частицами по всему залу. Художники использовали его в своих картинах, и даже сегодня эти работы выставляются в музеях по всему миру.
В XIX веке возник спрос на новые краски и оттенки, которые могли бы создать яркие и насыщенные цвета, почти невозможные для получения из природных компонентов.
Поиск более ярких пигментов привёл к прорыву. В 1805 году австрийский химик Игнац фон Митис получил более яркий зелёный краситель, не выцветающий на свету. Он назвал его «Зелёный Митис».
В Германии этот оттенок был известен как «Швайнфуртский зелёный», или «Парижский зелёный». Но этот ценный краситель содержал токсичный элемент — триарсенит меди(II) ацетата, или медь(II) ацетоарсенит Cu(C₂H₃O₂)₂·3Cu(AsO₂)₂.
В XIX веке парижский зелёный использовали в различных отраслях, в том числе как пигмент для тканей, которыми позже обтягивали книги и мебель, а также в одежде и обоях, особенно в англоязычных странах и Германии.
Почти целый век парижский зелёный был цветом моды и искусства. Люди, часто работающие с предметами, окрашенными этим пигментом, могли вдыхать или проглатывать частицы с мышьяком, что вызывало вялость, головокружение, диарею и спазмы желудка.
При контакте с кожей мышьяк может вызывать поражения и раздражение. Тяжёлые случаи отравления могут привести к сердечной недостаточности, заболеваниям лёгких, неврологическим расстройствам и в крайнем случае — к смерти.
Пигмент впервые поступил в продажу в начале XIX века под разными названиями в зависимости от производителя, но химически оставался Парижским зелёным. Поэтому до конца XIX века производители использовали этот краситель и другие материалы для окрашивания отбеленной хлопчатобумажной ткани для переплётов.
Это объясняет, почему в последние десять лет научные исследования химического состава переплётов преимущественно сосредоточены на викторианской эпохе.
В 1893 году итальянский врач Бартоломео Гози доказал, что мышьяк может переходить в летучее состояние из соединений, включая парижский зелёный. Хотя применение мышьяка в пигментах постепенно прекратилось, он по-прежнему используется в производстве стекла и полупроводников (Hughes, M. F. и соавторы, 2011).
Проект «Ядовитая книга»
В то время как общество XIX века приветствовало эти яркие красители, современные исследователи раскрывают множество токсичных элементов, скрытых в их ярких оттенках, а ведущие исследования проводятся в рамках Проекта «Ядовитая книга».
Ранние находки
Профессор Мелисса Тедоун, заведующая консервацией библиотечных материалов в Музее, саду и библиотеке Винтертура в Делавэре, запустила Проект Ядовитых Книг в 2019 году.
Тедоун ремонтировала книгу для выставки о викторианских антикварах. Том под названием «Rustic Adornments for Homes of Taste» («Простые украшения для домов со вкусом») — декоративное издание с ярко-зелёной обложкой — оторвался.
Во время работы её внимание привлёк необычный эффект, который проявлял пигмент под микроскопом.
В то время Тедоун читала статью о парижских зелёных обоях и случайно решила проверить книгу на наличие мышьяка.
Анализ профессора Тедоун показал, что изумрудно-зелёная обложка содержала в среднем 1,42 миллиграмма мышьяка на квадратный сантиметр. Что касается токсичности мышьяка: «Хронический уровень воздействия обычно составляет от 0,1 до 0,5 мг/кг, а острая токсичность — от 1 до 3 мг/кг.»
Трудно сказать, сколько таких потенциально опасных томов существует, но эксперты оценивают их количество в тысячи по всему США и Европе.
Последние исследования в области детекции
До недавнего времени исследователи использовали рентгенофлуоресцентный анализ (XRF) и рамановскую спектроскопию для обнаружения химических элементов в «ядовитых книгах».
Однако для нового исследования команда итальянских учёных применила инновационный метод, известный как оптическая эмиссионная спектроскопия с индуктивно связанной плазмой (ICP-OES).
В отличие от предыдущих методов, ICP-OES позволяет точнее количественно определять следовые элементы, что делает его идеальным для выявления токсичных соединений в сложных материалах, таких как ткань для переплётов и пигменты.
В этом случае с помощью ICP-OES был проведён подробный качественный и количественный многоэлементный анализ тридцати зелёных книг XIX — начала XX века из великолепной исторической городской библиотеки Ромоло Спецциоли (Италия).
Исследователи предполагали, что тридцать две «зелёные» книги содержат парижский зелёный, и именно эти экземпляры были отобраны для сканирования в спектрометре.
Это исследование стало первым комплексным анализом 23 элементов в подозреваемых старинных книгах, предоставившим широкий обзор химических рисков в антикварных переплётах.
Меня заинтересовало, что некоторые из этих токсичных химических элементов, например свинец (Pb), использовались не только в викторианскую эпоху, но и примерно с 1830-х годов до 1960-х.
Исследование показывает, что с точки зрения здоровья наибольшую опасность представляют свинец (Pb) и ртуть (Hg) на страницах и обложках книг, предназначенных для детей.
Также выяснилось, что эти опасные вещества содержались не только в чернилах и пигментах на страницах, но и в тканевых переплётах, окрашенных яркими цветами.
Помимо парижского зелёного, часто использовались другие красители. Например, ярко-красные оттенки чаще всего получали с помощью киновари (содержащей ртуть), также известной как ярко-красный пигмент вермильон (HgS) в викторианскую эпоху. Желтые оттенки часто получали из хромата свинца.
Ранее Эндрю Тернер из Университета Плимут описал, как наиболее распространённый способ воздействия свинца (Pb) и ртути (Hg) из книг — через вдыхание или случайное проглатывание загрязнённой пыли. Со временем переплёты старых книг, особенно тканевые, из искусственной ткани или кожи, начинают разрушаться. Материал становится хрупким и при износе и трении выделяет мельчайшие частицы в воздух.
Тернер также обращает внимание, что загрязнённая пыль представляет наибольшую опасность там, где находятся крупные публичные или частные собрания старинных книг или магазины подержанной литературы, поэтому рекомендуется регулярная уборка для минимизации контакта с пылью. (Andrew Turner, 2023).
Итоговые мысли и ресурсы
Эти исследования и дальнейшая работа в рамках Проекта «Ядовитые книги» крайне важны для повышения осведомлённости о рисках, связанных с токсичными элементами в книгах. Они способствуют применению принципа предосторожности, закреплённого в международном экологическом праве, с целью улучшения охраны окружающей среды и общественного здоровья посредством безопасного обращения и герметизации потенциально опасных книг.
Возвращаясь к моим первоначальным размышлениям и роману Умберто Эко, я не могу перестать думать о том, как исследования «ядовитых книг» показывают, что даже обложка книги может рассказать более смертоносную историю, чем её страницы.
Пока учёные продолжают раскрывать скрытые опасности исторических переплётов, коллекционеры и учреждения стоят перед двойной задачей — сохранять культурное наследие и защищать здоровье людей.