Волжские казаки во время правления царя Ивана Грозного были особенно многочисленны и очень прочно обосновались Жигулях, так что ни один торговый караван мимо них без выкупа не проходил, нет выкупа - значит разграблен.
С 1560 года Волжское войско отсчитывает свое старшинство потому как Царь Иван IV не стал ставить под казачью угрозу торговлю на Волге, и наряду с Донцами, а также с целью похода на Астрахань, призвал Волжских казаков на царскую службу, затем после Астраханского похода. с 1570 и по 1577 годы Волжские казаки постоянно бились с Ногайской Ордой, кочевья которой начинались рядом за Волгой.
Позднее при правлении Анны Иоанновны, в 1734 году, на землях волжских казаков образовалась Царицинская сторожевая линия обороны и на Волгу с Дона, для усиления Царицынской линии, перевели около тысячи семей казаков. Позднее Царицынская оборонная линия царским указом стала зваться иррегулярным Волжским казачьим войском.
Вновь созданному Волжскому войску по указу военной коллегии было дано устройство по общеказачьему принципу. Казакам на построение дворов было выдано денежное пособие от Государства, и впредь казакам было назначено хлебное и денежное жалование в размере 6 четвертей хлеба и 5 рублей на каждую семью рядовых казаков. Однако созданное Волжское войско на своем месте просуществовало совсем недолго и в 1765 г. волжские казаки были переселены на Терек.
Оставшиеся на своей земле казаки, в начале XIX века, основали на территории нынешней Волгоградской области станицы Красноглинскую и Александровскую и вошли в состав Астраханского казачьего полка.
По изменению линии границы государства, Николай I в 1835 году своим указом, окончательно расформировал Волжское войско и перевел служивших казаков в Астраханское, Оренбургское и Терское войска.