Тема одновременно сложная и простая. Сложная потому, что нужно помнить сразу несколько нюансов, а простая потому, что правила, как и исключения, в ней как в арифметике - очень четкие. Давайте вспомним своими словами, что такое местоимение? Очень обобщая, это часть речи, которая формально заменяет объект или субъект разговора и выполняет роль существительного. Чтобы не повторять имя, должность, звание, наименование предмета мы заменяем его на местоимение. Я спросил Андрея, но Андрей не ответил – Я спросил Андрея, но он не ответил Спроси у Анны, я думаю это книга Анны – Спроси у Анны, я думаю это её книга Коля и Валя были в магазине, я видел там Колю и Валю – Коля и Валя были в магазине, я видел их там Притяжательные же местоимения откликаются на вопрос родительного падежа (genitivo) кого? чего? Di chi? Di che cosa? (подробнее о падежах в итальянском языке можно почитать здесь) С помощью притяжательного местоимения мы понимаем кому что принадлежит, в каком роде и числе это принадлежащее