В декабре 1809 года на свет появилась княжна Каролина Эмилия Луиза Валерия Стефания Радзивилл. Девочка стала единственной дочерью князя Доминика Иеронима Радзивилла и его второй супруги Теофилы Моравской. Кроме маленькой княжны в семье так же рос старший сын Александр - между двумя детьми было всего 2 года разницы.
К сожалению, после смерти отца, когда Стефании было всего 3 года, мать совершенно не интересовалась воспитанием детей. Именно тогда судьбой девочки озаботилась вдовствующая российская императрица Мария Федоровна - троюродная сестра бабушки Стефании. В возрасте пяти лет княжна была зачислена в Екатерининский институт, где проучилась до 17-ти лет.
"В субботу мы поехали в школу св. Екатерины на выпускной экзамен... Наслышавшись прежде о красоте княжны Радзивилл, я была сильно разочарована. Её мать, знаменитая княгиня «многочисленных мужей», приехала, чтобы забрать свою дочь, но, согласно слухам, старая императрица не собирается отдавать дочь её в такие плохие руки, а намерена оставить её при своей особе". Писала жена английского посланника леди Дисборо
В 1826 году княжна Стефания Радзивилл стала фрейлиной при российском императорском дворе. С этого времени за красавицей княжной стали охотится многочисленные женихи - девушка осталась наследницей огромного состояния и по праву называлась самой богатой невестой Европы. Свыше миллиона гектар земли было у Радзивилл а Литве, Жемайтии, Белоруссии - однако всем состоянием управляли опекуны.
Изначально княжна Стефания должна была выйти замуж за князя Фердинанда Радзивилл, но в 1827 году он скончался. В последствии императрица Мария Федоровна похлопотала о том, чтобы выдать дальнюю родственницу за графа Льва Петровича Витгенштейна. Девушка не относилась всерьез к замужеству и даже накануне свадьбы позволяла себе флиртовать с представителями сильного пола, чем невероятно оскорбляла жениха.
Весной 1828 года состоялась свадьба Стефании и Льва в Большой церкви Зимнего дворца. На церемонии присутствовала вдовствующая императрица Мария Федоровна, но не было императора Николая I и его жены - что очень обидело молодоженов. Сразу после бракосочетания новоиспеченные супруги поселились на Фонтанке, а спустя время Лев Петрович построил новую усадьбу в имении Дружноселье.
"Графиня Витгенштейн — высокая, стройная, с тонкими и нежными чертами, скромный, кроткий вид, бескрайне учтива, застенчива и очень молода… Абсолютное отсутствие претенциозности красит графиню Витгенштейн, придает ей истинное очарование. Она — олицетворение душевной чистоты и счастья". Писала Долли Фикельмон
От союза Стефании и Льва на свет появилось двое детей: Мария-Антуанетта-Каролина-Стефания (1829) и Петр-Доминик-Людвиг (1832). Сразу после появления на свет дочери супруги переехали во Флоренцию и их сын уже родился там. Обида на русского императора подтолкнуло супружескую чету на сближение с польской эмиграцией.
«Во Флоренции поляки сбили её с толку и сделали её противницей России и государя, даже Марии Фёдоровны». Писала Ольга Смирнова, подруга Стефании
К сожалению вскоре после вторых родов у графини выявили первые признаки чахотки. Врачи рекомендовали ей в срочном порядке сменить климат и начать лечение - супруги незамедлительно перебрались в Эмс. Однако ничего не помогало. В июле 1832 года 22-летняя графиня Стефания Витгенштейн скончалась, оставив мужа и двоих малолетних детей. В память о жене Лев Петрович возвел Стефаниевский костёл, который потом служил усыпальницей рода Витгенштейнов.