Всё начинается со структурных формул кислот. Если вы умеете их рисовать, то понимаете, как устроена и как "работает" кислота. Вас уже не удивит, если порой в какой-нибудь многоосновной кислоте не все атомы водорода замещаются на атомы металла при нейтрализации. Такой "полупродукт" и называется кислой солью. Например:
Сероводородная кислота, её средняя и кислая соль: H2S CaS Ca(HS)2
Сернистая кислота и её соли: H2SO3 K2SO3 Ba(HSO3)2
Угольная кислота и её соли: H2CO3 Na2CO3 Mg(HCO3)2
Кремниевая кислота и её соли: H2SiO3 K2SiO3 Ca(HSiO3)2
Серная кислота и её соли: H2SO4 K2SO4 Ba(HSO4)2
А чемпионом по кислым солям является, конечно, фосфорная, у которой есть кислые и "очень кислые" соли:
H3PO4 NaH2PO4 и Na2HPO4 CaHPO4 и Ca(H2PO4)
Соли именно этих многоосновных кислот встречаются в вариантах ЕГЭ. Иногда можно встретить кислую соль какой-нибудь дикарбоновой кислоты или амина, но, в органике сильно помогают структурные формулы, поэтому там всё проще.
Первое, что нужно понимать про кислые соли - порядок их диссоциации. Только гидросульфаты диссоциируют нацело, поскольку серная кислота - сильная:
Все остальные кислые соли диссоциируют вот так:
Второе. Откуда берутся кислые соли? Тут есть варианты:
А) Если идёт нейтрализация кислоты, но щёлочи недостаточно:
Б) Если кислотный оксид попадает в раствор щёлочи, но щёлочи недостаточно:
Здесь отдельно обратим внимание вот на этот процесс:
В) Если берём среднюю соль и "накачиваем" её кислотой или (!!) очень кислой солью:
Вот интересный процесс из реального прошлогоднего варианта:
(NH3)2SO4 + H2SO4 = 2 (NH4)HSO4
Третье. Состав кислых солей подсказывает их химические свойства:
А) Участие во взаимном гидролизе:
3KHCO3 + AlCl3 → 3CO2 + Al(OH)3 + 3KCl
3NaHSO3 + Fe(NO3)3 + H2O → Fe(OH)3 + 3SO2 + 3NaNO3
Б) Нейтрализация щелочами:
NaHS + NaOH → Na2S + H2O
KHSO3 + KOH = K2SO3 + H2O
Ca(H2PO4)2 + 2Ca(OH)2 → Ca3(PO4)2 + 4H2O
2BaHPO4 + Ba(OH)2 → Ba3(PO4)2 + 2H2O
В) Если есть перспектива осадка или образования газа или слабого электролита:
2KHS + CuCl2 → CuS↓ + K2S + 2HCl
2KHCO3 + BaCl2 → 2KCl + BaCO3↓ + СО2 ↑+ Н2О
2 Na2HPO4 + 3 AgNO3 → Ag3PO4↓ + NaH2PO4 + 3 NaNO3
KHSO4 + KHS → K2SO4 + H2S ↑
2KHSO4 + (CH3COO)2Ba → 2CH3COOH + BaSO4↓ + K2SO4
Г) Гидрокарбонаты и гидросульфиты термически разлагаются:
2NaHCO3 → Na2CO3 + CO2 ↑ + H2O и 2KHSO3 → K2SO3 + SO2 ↑+ H2O
Ca(HCO3)2 → CaCO3 + H2O + CO2 Ca(HSO3)2 → CaSO3 + H2O + SO2
или, при очень высокой температуре:
Ca(HCO3)2 = CaO + CO2 + H2O Ca(HSO3)2 = CaO + SO2 + H2O
(знать оба процесса надо, но внимательно смотреть, какие варианты ответа предложены)
Д) Кислые соли подвержены гидролизу. Гидролиз происходит по аниону слабой кислоты:
NaHSO3 + H2O → H2SO3 + NaOH
Na2HPO4 + H2O = NaH2PO4 + NaOH
Некоторые особенности есть у гидросульфатов, учитывая характер их диссоциации.
Могут окислять металлы:
2NaHSO4 + Zn → ZnSO4 + Na2SO4 + H2
Обмен с оксидами металлов:
2NaHSO4 + CaO → CaSO4 + Na2SO4 + H2O
Конечно, это не все свойства кислых солей. Это тот минимум, который обязательно необходим для ЕГЭ. В каких же заданиях встречаются кислые соли? Вот несколько примеров:
№5:
№6:
№7:
№8:
№21:
№24:
№28:
№30:
№31:
А ещё есть интересная задача с кислыми солями №34, автор которой - С.И. Широкопояс. Её я подробно разобрала вот здесь.
Успехов!
Мой курс по 34-й задаче здесь.