После Академии Петр Васильевич Постников учился в Падуанском университете, где написал диссертацию «Признаки, указывающие на возникновение гнилостных лихорадок». С «высокой похвалой» за нее Петр Васильевич получил звание доктора философии и медицины, после чего поехал на стажировку в Венецию, Париж, Брюссель и Лейден, где провел больше года. В Лондоне по поручению Петра I был оставлен для знакомства с Оксфордским университетом, а затем отправился в Неаполь, чтобы, по его словам, «живых собак мертвить, а мертвых живить». Судя по тому, что Петра Постникова, знающего иностранные языки, в это время срочно направляют на Карловицкий конгресс, эта затея не удалась. Да и в дальнейшем медицинская практика и дипломатическая служба будут рвать Петра Васильевича в стороны, заставляя выбирать между долгом и работой по любви.