В ноябре 1720 года на свет появилась княжна Екатерина Кантемир. Ее родителями стали молдавский князь Дмитрий Кантемир и русская княжна Анастасия Трубецкая. К сожалению Катенька стала единственным выжившим ребенком у своих родителей: ее старшие братья Петр и Иван скончались спустя несколько дней после появления на свет.
В 1723 году скончался отец маленькой княжны: на тот момент Катюше не было и четырех лет. По сути отца девочке заменил любимый дядюшка - Иван Иванович Бецкой был внебрачным сыном отца Анастасии Ивановны. Между единокровными братом и сестрой были теплые и дружеские отношения, а Иван Иванович нередко говорил, что Анастасия его любимая сестра.
Неудивительно, что под чутким надзором дядюшки Екатерина получила лучшее образование и спустя некоторое время получила славу одной из умнейший женщин при императорском дворе. На момент 24-летия племянницы Иван Иванович поспособствовал тому, чтобы ее приняли в свиту императрицы Елизаветы Петровны. В течении года княжна Кантемир была одной из самых блистательных фрейлин при дворе.
В возрасте 25-ти лет княжна Екатерина Кантемир с матерью и отчимом отправилась в Германию. Принц Людвиг Гессен-Гомбургский нуждался в лечении и решил, что жена и падчерица могут посмотреть Европу, пока он будет заниматься здоровьем. К сожалению, к концу года принц скончался, а Екатерина и Анастасия Ивановна перебрались жить в Париж.
В Россию княжна Екатерина вернулась лишь в 30-летнем возрасте - поводом для возвращения стала смерть ее дедушки князя Ивана Юрьевича Трубецкого. В том же году она познакомилась в молодым князем Дмитрием Голицыным, представителем самой влиятельной и богатой семьи того времени.
Родители жениха были не в восторге от выбора сына: девушка была немного старше молодого князя, до 30 лет засиделась в невестах, не могла похвастать приданным, достойным семьи Голицыных. Да и сама Екатерина несколько раз отказывала князю, понимая, что семья его осудит. Однако Дмитрий Михайлович в своем выборе был непреклонен и тогда родителям и самой невесте пришлось уступить: чувства оказались сильнее условностей.
В январе 1751 года в присутствии императрицы Елизаветы Петровны и более двухсот гостей состоялась свадьба княжны Екатерины Дмитриевны Кантемир и князя Дмитрия Михайловича Голицына. Это было поистине великолепное торжество, которое запомнилась на долгие годы всем приглашенным и простым зевакам, которые сопровождали молодоженов от церкви. Подарком от императрицы стало назначение новоиспеченной княгини Голицыной статс-дамой.
С юных лет Екатерина Дмитриевна обладала слабым здоровьем: врачи еще тогда говорили, что она вряд ли сможет когда-нибудь стать матерь. К несчастью эти прогнозы сбылись: супруги Голицыны не смогли испытать радости родительства. В 1755 году, после смерти Анастасии Ивановны, Екатерина и Дмитрий, получив разрешение императрицы, отправились в Европу для "поправки плохого самочувствия". В 1757 году в Париже к ним присоединился Иван Иванович Бецкой.
В столице Франции Екатерина Дмитриевна быстро собрала вокруг себя единомышленников: двери ее дома всегда были открыты для гостей. Обладая невероятно красивым голосом, княгиня стала настоящей звездой Парижа. Лучшие музыкальные вечера столицы не могли обойтись бех присутствия супружеской четы Голицыных. Кроме того особую симпатию к княгине испытывала и королева, позволяя много времени проводить при дворе.
"…Королева приняла княгиню Голицыну без всякой церемонии, в шлафроке, после обеда, в своей спальне, после чего она была введена к мадам Аделанд, куда другие мадам де Франс изволили нарочно из своих покоев прийти, а оттуда прошла к дофине. В тот же день была она и у госпожи маркизы Помпадурши, которая с несказанною ласкою её приняла… нельзя лучше и отличнее учинить прием знатной чужестранной даме: видела она королеву и королевскую фамилию приватно и в шлафроке, хотя все здешние дамы не могут при дворе инако явиться как в робах; казалась, для неё весь этикет оставлен был." В письме к графу Михаилу Воронцову писал Федор Бехтеев
Князь Дмитрий Михайлович в 1761 году должен был отправиться с дипломатической миссией в Вену. Однако его поездка сорвалась: княгиня Екатерина Дмитриевна тяжело заболела.
"...её болезнь немного уменьшилась, но она остается еще очень серьёзной и откладывает снова мой отъезд в Вену, нежность, которую я питаю к ней, не позволяет мне её покинуть, пока я не увижу её вне всякой опасности…". Писал Дмитрий своему брату Александру
К сожалению состояние княгини не улучшалось: она составила завещание и, за 2 дня до своего 41-го дня рождения, скончалась на руках у супруга. Дмитрий Михайлович очень тяжело переживал потерю горячо любимой супруги. Князь прожил вдовцом 30 лет и каждый день вспоминал свою любимую женщину. В память о жене он построил в Москве больницу для бедных, которая в последствии получила название "Голицынская".