Первенцем графа Андрея Петровича Шувалова и его супруги Екатерины Петровны Салтыковой стала дочь Прасковья. Девочка появилась на свет в 1767 году и по мере взросления получила классическое французское воспитание и образование. Безупречно говорила на трех иностранных языках, но при этом практически не знала русского. С родителями, младшими братья и сестрой большую часть детства прожила во Франции.
В 1784 году юная графиня Шувалова была пожалована во фрейлины к императорскому двору, а спустя некоторое время стал супругой камер-юнкера Михаила Андреевича Голицына. В отличие от своей младшей сестры Александры, которая стала матерью всего одного ребенка, Прасковья Андреевна испытала счастье материнства 7 раз: Елизавета (1790), Андрей (1792), Михаил (1793), Екатерина (1795), Александра (1797), Дмитрий (1799), Эммануил (1804).
Несмотря на замужество и многочисленные беременности, Прасковья Андреевна пользовалась вниманием придворных мужчин. Голицыны были достаточно богатой семьей и могли себе позволить часто устраивать балы, крепостные спектакли, званые вечера. Самыми популярными домами в Петербурге были дома Прасковьи Голицыной и Екатерины Долгоруковой, которые конкурировали друг с другом.
"Между этими двумя дамами существовало даже некоторое соперничество относительно их вечерних собраний. Княгиня Голицына была не так хороша собою, как княгиня Долгорукая, но гораздо миловиднее её; была очень умна и вместе с тем чрезвычайно своенравна. Вдруг, без всякой причины, начинала она на вас дуться, а минуту спустя, уже расточала вам любезности.Граф Шуазель-Гуфье до того безумно был влюблен в неё, что даже ея капризы и причуды, которые ему приходилось испытывать на самом себе, только усиливали его любовь. Было забавно видеть, как он чуть не до земли кланялся княгине, если она приезжала куда-нибудь позже его".
Начиная с 1820 года княгиня Прасковья Андреевна проживала в Париже вместе с сыном Михаилом и его супругой. В ее доме собирались многочисленные деятели искусства, музыканты и писатели.
«княгиня Голицына была пожилой женщиной, очень умной <…>, искусной сочинительницей записок, полных фр. eloquence du billet (светского красноречия), но написанных чрезвычайно неразборчиво».
В 1827 году Прасковья Андреевна вернулась на родину и возобновила встречи в своем доме. Среди ее гостей бывал Александр Пушкин, князь Вяземский и многие другие известные личности. Именно Голицына перевела на французский несколько глав "Евгения Онегина" - автор одобрил перевод, но не опубликовал его.
Сердце княгини Прасковьи Андреевны Голицыной остановилось в декабре 1828 года.