В Эрмитаже, в галерее героев 1812 г., находится портрет генерала Якова Петровича Кульнева, запечатленного с орденской лентой Анны I степени. Кавалер высшей степени ордена Анны начинал ратную службу в Гродненском гусарском полку. Его учителями были гениальные полководцы Потемкин Г.А. и Суворов А.В.
Славу и любовь всего Отечества принесли Кульневу его подвиги во время войны со шведами в 1808-1809 гг. Донские казаки и гусары, направляемые генералом Кульневым, без поражений и промахов, разгромили врага в заснеженных лесах Финляндии. Особенно отметим, что в отважных рейдах по тылам противника, Яков Петрович закладывал основы тактики партизанской войны.
Времена были тревожные - стремительно нарастала опасность новой войны, неотвратимо приближающейся к границам России. Пора было завершить "шведскую операцию", и Кульнев, командуя авангардом войск Багратиона, с невероятными усилиями преодолев мартовские льды Ботнического залива и сопротивление неприятеля - все-таки вывел свою кавалерию под стены Стокгольма. Вскоре, со шведами был подписан мирный договор, по условиям которого, России отходила вся Финляндия. За этот подвиг Кульнев Я.П. и был награжден высшей степенью ордена Анны.
Появляется подлинный народный герой! На многих крестьянских избах появился портрет бесстрашного Кульнева. И как прискорбно, что блистательная череда подвигов храброго полководца так трагически оборвалась в самом начале войны с Наполеоном (июль 1812 г.).
Во время вражеского преследования ядро смертельно ранило Кульнева. Умирая, он сорвал с груди все свои ордена и отдал их своему адъютанту, чтобы французы не знали, что им удалось убить легендарного Якова Кульнева. Сам генерал принял смерть в солдатской шинели, как рядовой русской армии.
В годы первой мировой войны, орденом Анны с мечами и бантом был награжден один из первых русских подводников, снискавший славу своими отчаянными по дерзости рейдами к Босфору. Его имя - Михаил Иванович Китицын.
1 апреля 1916 г. подводная лодка "Тюлень" лейтенанта Китицына отправила на дно турецкий пароход "Дубровник". Чуть позже, в мае, разгромила четыре шхуны противника, одну - взяла в плен, и доставила в Севастополь.
Михаил Иванович Китицын - кавалер всех русских орденов с мечами (т. е. - за военные заслуги) и награжден Золотым георгиевским оружием.
Кавалерами ордена Анны стали и блестящие ученые: Даль В.И., Менделеев Д.И., Лобачевский Н.И., Якоби Б.С. и др.
Кавалерам ордена Анны I и III степени вменялся надзор и попечительство над больницами, а над военными богадельнями шефствовали кавалеры ордена II степени.
Яркий пример такой благотворительной деятельности - открытая в 1849 г. Военная богадельня в Измайлове (г. Москва), для неимущих ветеранов и инвалидов Отечественной войны 1812 г., турецкой и персидской войн 20-х гг, XIX века. Ее организацией занимались кавалеры ордена Анны II степени.