Одинаковые RGB-числа не гарантируют одинаковый вид на разных устройствах. Photoshop интерпретирует их через цветовой профиль, а экран, браузер и печать имеют собственные ограничения. Короткий ответПроверьте профиль документа и назначение файла. Для веба обычно нужен согласованный sRGB-процесс, для печати - профиль конкретных условий. Не путайте Assign Profile и Convert to Profile: первая команда меняет интерпретацию чисел, вторая пересчитывает цвета под новое пространство. RGB и CMYK описывают модели, но конкретный оттенок зависит от цветового пространства...