Анна была самой младшей из шести дочерей Павла Петровича. Она родилась 18 января 1795 года. Рождение девочки особо никого не обрадовало. Бабушка Екатерина II сказала, услышав о появлении внучки: «Много девок, всех замуж не выдадут!». Когда в 1801 году трагически умер Павел I, отца ей заменил старший брат – император Александр I. Девочка получила прекрасное дворцовое образование, но особые успехи она показывала в живописи. Воспитанием Анны, как и других великих княжон, ее сестер, занималась графиня фон Ливен...