Жены: Наталья Алексеевна Урождённая принцесса Августа-Вильгельмина-Луиза Гессен-Дармштадтская. Была выбрана из трех дочерей ландграфа Людвига IX Гессен-Дармштадтского и 15 августа 1773 года перешла в православие под именем Натальи Алексеевны, на следующий день обвенчалась с великим князем Павлом Петровичем. 29 сентября 1773 года состоялось торжественное бракосочетание. 15 апреля 1776 года великая княгиня произвела на свет мертвеннорожденного ребёнка и сама скончалась во время родов. Мария Фёдоровна...

Когда Павлу было всего 14 лет, Екатерина II задумалась о поисках невесты для сына. Выбор невесты дело трудное. Екатерине очень понравилась София Доротея Вюртембергская, которая родилась в том же самом городе Штеттин, откуда была родом и сама Екатерина. Но девочке нет и 10 лет, а императрице нужно как можно скорее женить сына и получить внука-наследника. С подачи короля Фридриха II выбор был остановлен на трех принцессах Гессен-Дармштадтских: Амалии-Фридерике, Вильгельмине, Луизе. Три девочки с матерью прибыли в Петербург на смотрины...