418 подписчиков
Невидимые метки, видимые под УФ: серебро(I) включает фосфоресценцию
👩🔬 Победительница студенческой номинации прошлого конкурса фонда – Арина Ольбрых (старший лаборант, ИНЭОС им. А.Н. Несмеянова РАН). Её работа показывает, как циклический пиразолатный комплекс серебра(I) превращает обычные органические молекулы в яркие «маяки» и открывает путь к защитным меткам.
О чем работа
🔬 В Лаборатории гидридов металлов ИНЭОС РАН в 2018 году была предложена концепция «хозяина» – ЦПК Ag(I) [Ag(3,5-(CF3)2Pz]3 для связывания самых разных органических «гостей». Идея закрепилась в сообществе. Опираясь на неё, Арина показала: в «сэндвич»-аддуктах ЦПК с 1,1’-бифенилом и его галогенпроизводными полностью меняется характер излучения гостя.
➡️ При возбуждении 340–350 нм возникает синяя флуоресценция (λ_эм = 400–430 нм) вместо слабой УФ-люминесценции (350–370 нм).
➡️ При λ_возб < 320 нм появляется зелёная фосфоресценция (λ_эм = 480–540 нм).
Аналогичный эффект показан для пиридинсодержащих халконов.
Почему это работает
Фосфоресценцию запускают три фактора: (1) спин-орбитальные взаимодействия тяжёлого атома Ag, (2) снижение колебательной релаксации за счёт инкапсуляции гостя в комплексе, (3) эффективность заселения триплетов, ограниченная правилами симметрии. Наиболее показателен несимметричный 4-фтор-4’-хлорбифенил: полосы флуоресценции и фосфоресценции сопоставимы по интенсивности – база для материалов с настраиваемым излучением от зелёного до УФ.
Практическая применимость
Раствор смеси ЦПК и бифенила можно наносить на поверхность: бесцветная днём надпись даёт зелёное свечение при 254 нм и синее при 365 нм – технологичная основа для защитных маркировок и антиподделочных меток.
Исследование выполнено автором совместно с коллегами ИНЭОС РАН и ФИАН. Работа опубликована в Inorganic Chemistry Frontiers.
📢 Приём заявок на новый конкурс Фонда «Развитие химической физики» открыт до 15 февраля! Если вы работаете с полимерными и композитными материалами для медицины – подавайте заявку и становитесь героем следующей истории.
1 минута
4 февраля