Внучка историка М. Щербатова. Сестра И. Щербатова. Воспитывалась вместе с кузенами Михаилом и Петром Чаадаевыми. В неё были влюблены А. Грибоедов и сослуживец брата по Семёновскому полку И. Якушкин. Неразделённая любовь привела Якушкина к мысли о самоубийстве. От необдуманного поступка Якушкина удержала сама Наталья Дмитриевна.

Княжна Наталья Щербатова была прекрасна. Она умела поддерживать беседы, обладала острым умом и могла обаять любого своей добротой. В светском обществе девушка пользовалась популярностью. За Натальей ухаживали только видные молодые люди. Драматург Грибоедов так и не смог завоевать ее внимание, а следом за ним к ней посватались сразу двое – Нарышкин и Якушкин. Отец девушки Дмитрий Щербатов довольно потирал руки: каждый из ухажеров был выгодной партией для замужества. Из-за своей расточительности он довольно скоро потратил богатое наследство усопшей жены, а брак дочери мог бы поправить его дела....