475 подписчиков
ПЕРЕГРУППИРОВКА МАКЛАФФЕРТИ
Всем привет! На этот раз на рассмотрении у нас перегруппировка МакЛафферти. Поехали!
Начинаем с самой сути: прежде всего, это масс-спектрометрическая перегруппировка молекулярных ионов с миграцией γ-водорода и последующим образованием олефина и нового молекулярного иона, дающего новый фрагментарный пик в масс-спектре. Яркий пример радикального β-распада карбонильных соединений.
Перегруппировка происходит через шестичленное переходное состояние. Она носит общий характер и охватывает разнообразные классы органических соединений: карбонильные соединения, амиды, алкилбензолы, алкилированные гетероциклические соединения, ароматические простые эфиры, виниловые эфиры, олефины.
Отметим также, что вторичный атом водорода мигрирует быстрее, чем первичный. Наличие двойной связи в α,β- или β,γ-положениях затрудняет перегруппировку. α-Оксикетоны перегруппировываются с трудом.
#органика #реакции
Около минуты
27 апреля 2022