Младшая дочь Николая I и его жены Александры Фёдоровны, названная в честь своей матери, родилась 24 (12) июня 1825 года. Адини — так звали её домашние — была любимицей семьи. Девушка славилась красотой, лёгким и простым характером, была музыкально одаренной.
В январе 1844 года великая княжна вышла замуж за принца Фридриха Вильгельма Кассельского. После свадьбы она завершила свой девический дневник словами о том, что оканчивает девическое существование:
«Это молодое существование было очень прекрасно и очень счастливо. Я не знала горя. Бог и любящие меня люди помогли мне запастись нужным для моей будущности».
Только будущности этой у Адини было всего полгода. На фоне первой беременности её настигла скоротечная чахотка. Адини умерла 10 августа (29 июля) после преждевременных родов в Александровском дворце в Царском Селе. Умер и ребенок. По словам её сестры Ольги Николаевны,
«смотреть на Папа было ужасно: совершенно неожиданно он стал стариком».
В парках Царского Села и Петергофа молодой великой княгине воздвигли трогательные памятники, а Александровский дворец семья Николая I перестала использовать как летнюю резиденцию. Кабинет императрицы, где скончалась Адини, превратили в мемориальную комнату с часовней. Икону для неё написал Карл Брюллов, придав лику черты Александры Николаевны. Портрет-икона был заказан офицерами Преображенского полка в 1844 году. Александра Николаевна была их шефом, и они несли дежурство у её гроба. Художник, писавший великую княжну еще в детстве, не взял за этот заказ ни копейки. Летом 1845 года картина была поднесена в дар императору Николаю І в серебряной раме.
