Реакция Прилежаева — это метод получения эпоксидов из ненасыщенных углеводородов (алкенов) с использованием пероксокислот, который был предложен советским химиком Александром Прилежаевым. Эта реакция представляет собой окисление двойной связи в углеводородах с образованием трехчленного цикла, содержащего кислород, — эпоксида (рис. 1).
Широко используемой пероксокислотой (надкислотой) для данной реакции является мета-хлорпероксобензойная кислота (mCPBA) из-за её стабильности и хорошей растворимости в большинстве органических растворителей (рис. 2).
Механизм реакции эпоксидирования по Прилежаеву:
Реакция протекает по так называемому «механизму бабочки», впервые предложенному Бартлеттом, при котором пероксид образует внутримолекулярную водородную связь в переходном состоянии.
"Механизм бабочки" реализуется посредством геометрии переходного состояния, в котором плоскость молекулы пероксокислоты делит пополам плоскость алкена, при этом связь O–O располагается перпендикулярно к ней.
Пероксокислоты в растворе, как правило, принимают внутримолекулярную конформацию с водородными связями, а высокая степень поляризации приводит к образованию электрофильного атома кислорода, способного присоединяться к алкенам.
Надкислоту в данной реакции обычно рассматривают как электрофил , а алкен - как нуклеофил.
Реакция Прилежаева является стереоспецифичной, и во всех случаях наблюдается син-присоединение кислорода к двойной связи. Это наблюдение подтверждает предположение о том, что эпоксидирование алкенов пероксикислотами является согласованным процессом.