11 сентября (30 августа по старому стилю) 1822 года в семье великого князя Николая Павловича (будущего императора Николая I) и великой княгини Александры Фёдоровны родилась девочка, которую назвали Ольгой.
«Пушечный салют, возвещавший стране о моем рождении, смешивался со звоном колоколов по случаю празднования дня памяти св. благоверного князя Александра Невского. Моё появление было таким неожиданным, что Бабушка (императрица Мария Фёдоровна), срочно вызванная из Таврического дворца, нашла меня уже лежащей в постельке моего брата Александра, так как не было даже времени приготовить мне колыбель и пеленки. Я родилась третьей и увидела свет в Аничковом дворце в Санкт-Петербурге», – писала впоследствии в своих мемуарах «Сон юности» Ольга Николаевна.
В 1846 году она стала супругой наследного принца Вюртембергского Карла Фридриха Александра, а в 1864-м – королевой Вюртембергской. Современник Ольги Николаевны, голландский генерал Фридрих фон Гагерн отмечал: «Невозможно представить себе более милого лица, на котором выражались бы в такой степени кротость, доброта и снисходительность... При грациозной походке, при идеальной чистоте взора в ней было что-то, право, неземное».
Впрочем, сама Ольга Николаевна писала о себе так: «Мои сестры были жизнерадостными и веселыми, я же серьезной и замкнутой. От природы уступчивая, я старалась угодить каждому, часто подвергалась насмешкам и нападкам Мэри, не умея защитить себя. Я казалась себе глупой и простоватой, плакала по ночам в подушку и стала представлять себе, что я совсем не настоящая дочь своих Родителей, а подменена кормилицей: вместо их ребенка она положила мою молочную сестру».
У Ольги Николаевны не было детей, но историки называют её брак счастливым. В Вюртемберге она активно занималась созданием благотворительных и образовательных учреждений. Имя дочери Николая I носит австралийская природная достопримечательность – Гора Ольга в национальном парке Улуру.