Один из самых популярных борилирующих регантов — бис(пинаколато)дибор B2Pin2 — оказался нестабильным при хранении на воздухе. Как пишут авторы препринта, опубликованного на портале ChemRxiv.org, этот реагент автокаталитически окисляется в эфир борной кислоты и пинакола. Полкилограмма B2Pin2 окислилось за год.
Бис(пинокалото)дибор представляет собой бесцветное кристаллическое вещество. Обычно его используют для получения борорганических соединений, например, в реакции борилирования по Хартвигу. Полученные по такой реакции ароматические борпроизводные могут вступать в реакции кросс-сочетания. Получить B2Pin2 в лаборатории можно из бромида бора BBr3 по опубликованной методике. В ней также указано, что полученный реагент можно использовать на воздухе, а хранить его стоит в обычной закрытой банке.
Но недавно химики под руководством Эрика Ромеро (Erik A. Romero) из Калифорнийского университета в Сан-Диего выяснили, что хранить B2Pin2 стоит в инертной атмосфере. Они хранили его в обычной полукилограммовой банке в течение года, а потом попробовали ввести в реакцию борилирования; реакция не сработала. Тогда химики перекристаллизовали образец B2Pin2 и попробовали провести реакцию еще раз, и все равно продукт не получился.
Чтобы выяснить, почему реакции не идут, химики зарегистрировали ЯМР-спектры образца B2Pin2 из той же банки. Протонные и углеродные спектры были чистыми и совпадали с опубликованными спектрами реагента. А вот борный спектр и рентгеноструктурный анализ показали, что вместо B2Pin2 в банке находился продукт его окисления — эфир борной кислоты и пинакола PinB-OH.
Тогда ученые решили узнать, насколько быстро разные борилирующие реагенты окисляются на воздухе. Оказалось, что твердый B2Pin2 полностью окисляется за десять суток при 50 градусах Цельсия с образованием смеси BPin-OH и (BPin)2O. При этом его аналоги B2Nep2 и B2Cat2 оказались стабильнее: за то же время окислилось 46 процентов B2Nep2, а B2Cat2 вообще не окислился.
Так химики показали, что B2Pin2 и некоторые другие борилирующие реагенты стоит хранить в инертной атмосфере, а не на воздухе. Как они предполагают, окисление происходит быстрее, если в образце уже есть примесь BPin-OH, которая выступает катализатором. Также химики отмечают, что реакции с B2Pin2 стоит проводить в инертной атмосфере.
Ранее мы рассказывали о том, как ученые исследовали стабильность противовирусного препарата ритонавира в космосе.