На Киевском направлении российские войска 25 февраля вошли в пригороды Киева на западном берегу Днепра. Российским войскам пока не удалось проникнуть на восточные окраины Киева. Отказавшись от попыток взять Чернигов, российские войска начали обходить его. Подразделения 76-й воздушно-десантной дивизии сосредоточились на юго-востоке Белоруссии. Российские войска по состоянию на 11:00 по местному времени вошли в северо-западный пригород Киева Оболонь на западном берегу реки Днепр. Украинский Генштаб 25 февраля отдал приказ жителям Оболони укрыться и приготовить коктейли Молотова. Министерство Обороны России 25 февраля на 15:30 по местному времени заявило, что российские войска блокировали Киев с запада. Министерство обороны Великобритании сообщило в 18:00 по местному времени, что российские войска после неудачной попытки войти в Чернигов избрали другой маршрут для продвижения на Киев с востока. Российские войска ещё не вышли на восточные окраины Киева. По данным Генерального штаба Украины после повреждения в ходе боёв аэропорта Гостомель российские воздушно-десантные войска передислоцированы из Белоруссии на восточный берег Днепра. По данным украинских источников российские диверсионно-разведывательные группы, многие из которых в гражданской одежде, либо в трофейной украинской активно действуют в центре Киева. Заместитель министра обороны Украины сообщил, что российские войска захватили 2 украмюинских грузовика, чтобы прорваться через украинские позиции в центре Киева около 12:00 по местному времени. Украинский Генеральный штаб предупредил в 17:00 по местному времени, что российские подразделения в гражданской одежде действуют в нескольких неуказанных городах Украины. Президент Зеленский, глава его администрации и премьер-министр Шмыгаль опубликовали в 20:00 по местному времени видео из центра Киева в котором они сказали: "мы все здесь, защищаем нашу независимость". Украинские военные сообщили, что они передислоцировали неустановленные подразделения для оказания помощи в обороне Киева.
На Харьковском направлении российские войска по состоянию на 25 февраля наступали широким фронтом вдоль северо-восточной границы Украины после неудачной попытки войти в Харьков 24 февраля. Гражданские власти Харькова сообщили, что российские войска вошли на окраины города в 9:00 по местному времени с нескольких направлений. В Харькове действуют подразделения 25-й отдельной гвардейской мотострелковой бригады, входящей в состав 6-й общевойсковой армии с постоянной дислокацией под Санкт-Петербургом. Сообщается, что российские войска пересекли северо-восточную украинскую границу в нескольких пунктах к западу от Харькова, включая Ахтырку и Сумы.
На Донбасском направлении российские силы 25 февраля добились небольшого успеха, однако российские действия носят сковывающий характер. Российские войска не смогли продолжить обходной манёвр через Донецкую область по состоянию на 16:00 местного времени. Украинские силы сообщают о непрерывных обстрелах. Украинские силы заявляют, что на 13:00 местного времени удерживают всю линию соприкосновения. По состоянию на 16:00 25 февраля российские войска наступали на Мариуполь со стороны Павлополя. Российские источники сообщили об обстреле Мариуполя из РСЗО в 19:00 25 февраля по местному времени.
На Крымском направлении российские войска 25 февраля в 18:00 по местному времени вошли в Херсон. На этом направлении действуют подразделения российской 42-й мотострелковой дивизии 58-й общевойсковой армии и неизвестные подразделения ВДВ. Российские войска ранее также продвигались к западу от Херсона. Украинские войска разрушили по меньшей мере один мост через Днепр, чтобы замедлить продвижение российских войск. Министерство Обороны Украины сообщило, что российские войска наступают нв Николаев. Российские войска возможно захватили Мелитополь к востоку от Крыма поздно вечером 25 февраля. Украинские войска сообщили в 10:00 по местному времени об обороне города. Российские войска сообщили, что 25 февраля в 18:00 по местному времени овладели Мелитополем. Украинский Генштаб сообщил, что 25 февраля Россия перебрасывает войска второго эшелона в Херсон.