Католическая церковь имела большие виды на Марину Мнишек. Сам Римский Папа прислал ей письмо, с напутствием установить в Московии католичество. Казалось, что этот план может сработать – польскую шляхтянку короновали в Кремле как русскую царицу. Но ненадолго.
Сандомирский воевода Ежи Мнишек воспитывал дочь в строгости. Монахи преподали маленькой Марине основы наук и верность католицизму. До шестнадцати лет она почти не выходила в свет. В 1604 году она познакомилась с молодым человеком, объявившим, что он чудесно спасшийся Дмитрий, сын Ивана Грозного. Рассказы претендента на русский престол и то, что ради неё он бился в Кракове на дуэли, тронули сердце девушки.
В 1605 году Дмитрий занял Москву и царский трон. 8 мая 1606-го в Успенском соборе Кремля состоялась свадьба царя и Марины. Под православным именем Марии Юрьевны она была венчана на царство, став первой коронованной русской царицей. На шумных свадебных пирах боярам не понравилось, что царь с царицей едят «дьявольскими вилами», то есть вилками. Москва загудела.
Марина побыла царицей всего 9 дней. 17 мая толпа ворвалась в Кремль, убила Дмитрия и множество польских гостей. Царица трупа мужа не видела, она спаслась от смерти под широкой юбкой своей пожилой фрейлины. Вместе с оставшимися в живых поляками, Марину сослали в Ярославль.
В 1608 году Марина узнала, что на Руси объявился «вновь спасшийся» Дмитрий — Лжедмитрий II. Она отказалась возвращаться вместе с отцом в Польшу и вскоре оказалась в Тушинском лагере, где «узнала» своего покойного мужа. Новый Дмитрий Марине явно не приглянулся, но ради возвращения на трон она с ним тайно обвенчалась.
Тем временем Москва признала царем польского королевича Владислава, и Марине стало совсем худо — против неё оказались и русские, и поляки. В конце 1610 года она родила сына, объявленного царевичем Иваном Дмитриевичем. Вскоре отца мальчика, Лжедмитрия II, убили. Марина с сыном и новым покровителем, казачьим атаманом Заруцким сбежала на Урал, где пыталась собрать хоть кого-то для похода на Москву. В июле 1614 года они были схвачены на яицком острове Медвежьем и этапированы в столицу.