Генерал-лейтенант внутренней службы Олег Волынкин родился 16 августа 1967 года в Кишиневе Молдавской ССР. Он окончил Орджоникидзевское высшее общевойсковое командное училище. С 1988 года начал службу в должности командира взвода.
В системе МЧС России Волынкин служит с 1994 года. Карьеру в МЧС начинал старшим офицером оперативного отдела штаба по делам ГО и ЧС Хабаровского края. Дослужился до первого заместителя начальника ГУ МЧС России по Хабаровскому краю.
В декабре 2011 года прибыл на Камчатку в качестве и.о. начальника ГУ Министерства РФ по делам гражданской обороны, чрезвычайным ситуациям и ликвидации последствий стихийных бедствий по Камчатскому краю. С июня 2012 года назначен начальником Главного управления МЧС России по Камчатскому краю.
Во время службы в Камчатском крае окончил Российскую академию народного хозяйства и государственной службы при Президенте Российской Федерации.
В июне 2016 года был переведен на должность первого замначальника Дальневосточного регионального центра МЧС России.
С 22 февраля 2017 года Волынкин - временно исполняющий обязанности начальника Главного управления МЧС России по Хабаровскому краю. 1 мая 2017 года Указом Президента России №192 назначен начальником Главного управления МЧС России по Хабаровскому краю.
С 20 января 2020 года он - временно исполняющий обязанности начальника Главного управления МЧС России по Краснодарскому краю. С 3 марта 2020 года - начальник Главного управления МЧС России по Краснодарскому краю.
Награжден Орденом Почета, медалью Ордена «За заслуги перед Отечеством» II степени.
