Герман родился в купеческой семье в 1757 году в городе Серпухове. Он в 16 лет уходит в монастырь - сначала в Троице-Сергиеву пустынь, а затем на Валаам. Там он и принимает постриг. Через пятнадцать лет Герман отправляется нести апостольское служение - проповедовать Христа и крестить жителей Аляски и прилегающих к ней островов. Для этого была создана духовная миссия с центром на острове Кадьяк.
Миссионеры пребыли на остров и сразу же занялись постройкой храма и обращением аборигенов. Отец Герман первое время нес послушание в пекарне. В 1799 году во время бури руководитель миссии отец Иоасаф с несколькими миссионерами погиб в волнах океана. На помощь к оставшимся миссионерам прибыл иеромонах Александро-Невской лавры Гедеон. Он и возглавил миссию. Он организовал на острове Воскресную школу для крещенных детей алеутов. Но в 1807 Гедеон покинул миссию и возложил всю ответственность за неё на преподобного Германа, который уже до самой своей кончины оставался духовным пастырем вверенных ему людей. Он отказывался от всех чинов и званий и до самой смерти был простым монахом.
Герман защищал своих подопечных от приезжающих на Аляску промышленников, которые хотели сделать из местных жителей дешевую рабочую силу. Только его стараниями новообращенные аборигены, видевшие жестокость некоторых христиан, не вернулись в своё язычество. Преподобный видел в каждом местном жителе человека, он заступался за каждого и считал своим долгом служить этим людям.
Одевался старец скромно, видом своим напоминал древних отшельников. Но пообщавшись с ним нельзя было не увидеть его глубокий ум, быстроту суждений и ясность мысли. От Германа исходила Божественная благодать, которая передавалась и его собеседникам.
Отошел ко Господу преподобный Герман в 1837 году, в возрасте 80 лет. Над его могилой сначала был поставлен простой крест, а позже воздвигнута скромная деревянная церковь во имя Сергия и Германа, Валаамских чудотворцев.
9 августа 1970 года на острове Кадьяке было совершено прославление преподобного Германа Аляскинского.