Преподобная Александра родилась в Рязани, в дворянской семье в 1730-х годах. Её воспитывала благочестивая мать, так как отец Агафии (так звали в миру Александру) умер, когда та была младенцем. Девушка рано вышла замуж и рано осталась вдовой с маленькой дочкой на руках. Агафия была молодой, обеспеченной женщиной, приятной внешне и образованной. Но всё же она предпочла светской жизни служение Господу. Вместе с дочерью она поступает в Киево-Флоровский монастырь. Однажды ей явилась сама Пресвятая Богородица, которая велела Агафии идти на север, где та должна была основать обитель. Женщина засомневалась - откуда такое видение? Попросила совета у старцев монастыря - и те совместно решили, что это истинное видение. Старцы благословили будущую святую идти вместе с дочерью туда, куда велит ей Божия Матерь.
Они отправились в путь. Не доходя немного до Саровской пустыни, Агафия присела отдохнуть в селе Дивеево около церкви. В дреме она снова услышала слова Богородицы: "Вот то место, в которое я тебя вела".
Саровская пустынь очень понравилась Агафии - строгий устав, длинные службы, простота во всем - это было именно то, о чем и мечтала она. Старцы Саровской пустыни благословили её жить в деревне Осиновка, недалеко от Дивеева. Буквально в это же время тяжело заболела и умерла её дочь. Девочке было всего 10 лет. После этого Агафию уже ничего не держало в миру. Она отправляется в Рязань, где распродает всё своё имущество. Вырученные деньги она частично раздает в монастыри и возвращается в Дивеево.
Там она строит себе келью недалеко от дома приходского священника. Храм в это время в Дивеево был только "холодный" - в нем служили только в тёплое время года. Он был освящен в честь первого мученика Стефана. Агафия начинает благоустраивать этот храм, а затем приступает к строительству каменной церкви в честь Казанской иконы Божией Матери.
При строительстве Агафия никак не может решить, в честь какого святого освятить правый предел храма. И вот ночью она слышит стук в окно, подойдя к нему, она со страхом спросила - "Кто это?" и услышала ответ: "Я первомученик архидиакон Стефан". Утром на этом окне Агафия нашла образ мученика Стефана. Это и было ответом на её сомнения.
Практически весь свой капитал матушка отдала на строительство храмов в Сарове и Дивеево. Но ещё она всегда помогала девушкам из бедных семей и сиротам. Её стараниями многие девицы удачно выходили замуж - Агафия снабжала их приданным, учила вести хозяйство. На себя матушка практически ничего не тратила - ходила всегда в одной и той же одежде, которую чинила по мере необходимости, питалась очень скромно.
В 1788 году помещица Жданова пожертвовала часть своей земли на строительство монастыря. И Агафия соорудила на этом участке монашеские кельи. Изначально в них жила сама матушка и три послушницы, а ещё одна келья предназначалась для отдыха тех, кто ехал через Дивеево в Саровскую Пустынь.
Матушка при жизни познакомилась с ещё молодым тогда монахом Серафимом (будущим Саровским). Она со своей проницательностью сразу поняла, что именно он продолжит начатое ей дело. И батюшка Серафим называл Агафию Великой женой и благотворительницей.
Перед смертью Агафия приняла схиму с именем Александра. Похоронили матушку в Дивеевской обители. После закрытия монастыря в 1927 году на месте могилы матушки была площадь, покрытая асфальтом. Но жители Дивеева и окрестных сел помнили эту святую, и чтили день её памяти. Только в 1991 году были произведены раскопки и восстановлена могила Александры Дивеевской. Рядом оказались похоронены схимонахиня Марфа и монахиня Елена. Сейчас эти могилы восстановлены, на них стоят кресты. Честные мощи матушки Александры находятся в церкви Рождества Богородицы.
В 2000 году святая Александра была прославлена как местночтимая святая Нижегородской Епархии, а в 2004 году Архиерейским Собором она была причислена к лику общецерковных святых. День памяти святой Александры Дивеевской установлен в день её блаженной кончины - 26 июня.