Брак Марии де лас Мерседес, принцессы Астурийской и принца Карлоса Бурбон не был случайным, но и преднамеренным его назвать нельзя. Жених очень нравился своей будущей жене. Во-первых, это был молодой, здоровый мужчина приятной внешности, принадлежавший к нецарствующему Королевскому Дому. Во-вторых, принц Карлос представлял династию Бурбонов, которая имела своих ставленников практически при каждом европейском монаршем дворе.
На парламентской сессии 17 декабря 1900 г., председатель Совета министров генерал Аскаррага обратился к пленарному заседанию Палаты со следующим посланием: ″Я буду иметь честь зачитать Конгрессу сообщение, которое правительство направляет, от имени Её Величества Королевы-регента. Оно гласит: ″Её Величество Королева-регент приказала нам уведомить кортесы, соблюдая предписание статьи 56 Конституции, что она решила дать своё согласие на брак её очень дорогой дочери Доньи Марии де лас Мерседес, принцессы Астурийской, с её любимым племянником принцем доном Карлосом де Бурбон″. Получив одобрение палаты, королева-мать приготовилась завершить приготовления, чтобы свадьба ее старшей дочери могла состояться как можно скорее, стремясь решить столь важный вопрос, прежде чем покинуть регентство.
Крестной, выбранной для такого мероприятия, была королева Изабелла II, которая не смогла явиться на торжество, прислав письмо: ″Свадьба Мерседес состоится в середине февраля. Оба, должно быть, очень влюблены. Я не могу поехать в Мадрид, потому что эти гуляния и дальние поездки утомляют меня в мои семьдесят лет.″
Несмотря на все конфликты, которые наложились на свадебные торжества, последовательность светских раутов была соблюдена. В пятницу, 8 февраля, в Королевском театре состоялся спектакль ″Африканка″, на котором присутствовали родители жениха и его сестры. На следующий день в восемь вечера во дворце состоялся официальный ужин.10 февраля городской совет развлекал королевскую семью и их гостей концертом, на котором не присутствовал король Альфонсо XIII.
Церемония бракосочетания состоялась 14 февраля 1901 г. в 11 часов дня в часовне Королевского дворца. Королева Мария Кристина, представляющая королеву Изабеллу II, и граф Казерта, выступили крёстными на свадьбе.
Часовня королевского дворца de Madrid была специально украшена флердоранжем, сиренью и большими пальмами, среди которых были размещены монументальные люстры, трибуны с красными бархатными парапетами и сиденьями, стулья и кресла такого же цвета для гостей. Перед главным алтарем были устроены четыре скамейки для молитвы: две белых с цветочными мотивами, вышитыми цветным шелком, для жениха и невесты и две из красного бархата для крестных родителей. С левой стороны пресвитерия находились нунций и присутствующие кардиналы, а на скамейках, расположенных позади, располагались члены королевских семей, дамы королевы и вельможи Испании.
В одиннадцать часов утра свита инфанта дона Карлоса, собравшаяся в покоях инфанты доньи Изабеллы, вошла в часовню. За свитой жениха сразу же последовал кортеж невесты из покоев королевы-регентши. Из хроники событий: ″Когда жених и невеста преклонили колени на подушках, касавшихся ступеней алтаря, белая фата с атласной каймой, три ярда в длину и пол-ярда в ширину, была раскинута по голове и плечам невесты, доходя до плеч жениха, но оставляла голову непокрытой.″ Согласно испанскому обычаю, белая атласная лента, называемая ярмом, была повязана вокруг шеи пары, и между ними был завязан узел, означающий их союз.
После мессы читался простой католический обряд бракосочетания, ничем не отличающийся в деталях от обряда, объединяющего самых скромных представителей веры, за исключением того, что обряд читался из специально напечатанной книги на испанском языке. Обе стороны обменялись обручальными кольцами. Церемония завершилась аккордами вагнеровского ″Свадебного марша″.
Молодожены, взявшись за руки, встали и вышли из часовни, а за ними следовал единый кортеж, причем две семейные группы сливались в одно целое, а не уходили порознь, как они вошли. Новобрачные прошли длинными коридорами к покоям королевы-регента, где запись о браке была внесена в специальную книгу актов гражданского состояния, королевская семья и те же самые свидетели подписали во брачный контракт.
В 14-00 членам королевских семей, присутствовавшим на церемонии, был предложен обед.
Семейная жизнь принцессы Астурийской и инфанта Карлоса де Бурбона продлилась очень недолго. Молодая Мария умерла от приступа аппендицита, который спровоцировал преждевременные роды. Карлос де Бурбон стал вдовцом с тремя детьми.