В январе 1825 года на свет появилась старшая сестра последней императрицы Франции Евгении де Монтихо. Ребенком Мария Франциска переехала вместе с родителями из Испании во Францию, а после смерти отца с матерью и младшей сестрой вернулась вновь в Испанию. Овдовевшая графиня стала искать для дочерей выгодные партии.
Представлять Франциску и Евгению в обществе стал старший сын маркиза Альканьисеса Хосе Осорио и герцог Сесто Сильва. При более тесном общении герцог Сесто влюбился в старшую из сестер, а в него самого влюбилась младшая. Евгения, осознав, что возлюбленный предпочитает ее сестру, пыталась покончить жизнь самоубийством.
В феврале 1848 года Франциска вышла замуж за герцога Альба Хакобо Фитц-Джеймса, который был старше нее на 4 года. От этого союза на свет появилось трое детей: Карлос (1848), Мария (1851) и Луиза (1853). В 1859 году герцогиня стала серьезно жаловаться на здоровье: врачи сначала диагностировали у Франциски туберкулез, а потом лейкоз.
Императрица Евгения отправила за старшей сестрой яхту, чтобы та приехала к ней в Париж. Франциску сопровождала мать, которая не знала об истинной болезни дочери, и лечащий врач. К сожалению смена климата, лучшие придворные врачи Франции не смогли сотворить чудо и в сентябре 1860 года герцогиня отошла в мир иной. Ей было всего 35 лет.