Реакции присоединения

Краткая характеристика реакций присоединения

В этой главе мы узнаем о реакциях, в которых реагенты присоединяются к кратным связям.

Общее уравнение реакции:

Общий принцип реакции присоединения без механизма

Существуют различные типы механизмов реакций присоединения, но мы можем сгруппировать их в 4 категории:

• Электрофильное присоединение
• Нуклеофильное присоединение
• Присоединение свободных радикалов
• Согласованное присоединение

Электрофильное и нуклеофильное присоединение включает промежуточные ионы – ионные реакции присоединения.

Присоединение свободных радикалов и согласованные реакции являются неионными реакциями присоединения.

Краткий обзор реакций ионного присоединения

Электрофильное присоединение

Реакции электрофильного присоединения включают промежуточные катионы, которые возникают в результате взаимодействия положительно заряженных частиц или положительно поляризованного реагента с кратной связью.

Общая схема электрофильного присоединения без механизма

Положительно заряженная частица – электрофил.

Электрофилы и нуклеофилы

Электрофилы испытывают дефицит электронов и ищут пару электронов, чтобы образовать связь. Напротив, нуклеофилы имеют электронные пары, которые используются для образования связи.

Используя это определение мы можем представить двойную связь как нуклеофил.

Нуклеофильное присоединение

Общее уравнение:

Общая схема нуклеофильного присоединения без механизма

Во многих реакциях нуклеофильного присоединения участвуют связи С=С, которые присоединяются к группам С=О (С=N) – электроноакцепторным группам.

Реакции неионного присоединения

Реакции неионного присоединения – присоединения свободных радикалов и согласованные присоединения.

Присоединение радикалов

Реакции присоединения радикалов включают присоединение реакционноспособной частицы с неспаренным электроном к кратной связи. В результате получается промежуточное соединение:

Общая схема

В этих реакциях присоединения один из пи электронов двойной связи взаимодействует с электроном с образованием новой связи. В то время как другой электрон из этой пи связи локализуется на другом углероде.

Реакции присоединения радикалов являются цепными.

Согласованное присоединение

Согласованное присоединение происходит в одну стадию без ионных или радикальных промежуточных соединений:

Общая схема

В этом случае центральная фигура с пунктирными линиями представляет собой переходное состояние, а не промежуточное соединение.

Оно записывается таким образом, чтобы показать, что происходит одновременное образование связей С-А и С-В одновременно с разрывом связи А-В.