На его снимках показана Российская империя в преддверии Первой мировой войны и на пороге революции. Это единственные сохранившиеся цветные фотографии России того времени. В мае 1909 года Прокудин-Горский получает аудиенцию у императора Николая II, который поручил ему заснять всевозможные стороны жизни всех областей, составлявших тогда Российскую империю. Для этого фотографу был выделен специально оборудованный железнодорожный вагон и небольшой пароход с командой, способный идти по мелководью. Все съёмки Сергей Михайлович проводил на свои средства.
В 1909—1916 годах Прокудин-Горский объездил значительную часть Российской империи. Как ему удавалось получать цветные снимки? Метод фотографа основан на разделении цветов на три составляющие. Он снимал объекты 3 раза через 3 фильтра — красный, зеленый и синий. Получалось 3 черно-белых позитивных пластины. Все три изображения с трёх пластин проецировались на экран одновременно, в результате чего присутствующие имели возможность видеть полноцве