Первый муж Алёны — Тигран Кеосаян, с которым они прожили в браке 20 лет. Они познакомились на съёмках фильма «Сердца трёх» и вскоре поженились. В браке у них родились две дочери — Александра и Ксения.
После развода с Тиграном Кеосаяном в 2014 году Алёна встретила бизнесмена Александра Синюшина. Гражданский брак поначалу был счастливым, но в 2022 году они расстались.
После развода с Кеосаяном у Хмельницкой остались теплые и дружеские отношения с бывшим мужем, а также сложились прекрасные отношения с его новой женой Маргаритой Симоньян.
После начала СВО Хмельницкая хоть и не уехала из страны, но открыто поддерживала известных релокантов. Так, в 2023 году он ездила в Израиль, где навестила актера Анатолия Белого* (признан иностранным агентом по решению Министерства юстиции РФ). Кеосаян, известный своей поддержкой военной операции признавался в беседе с Борисом Кочевниковым: "Она мать моих детей, я пытался объяснить ей, она не слышит".
В начале январе 2025 гола стало известно, что Тигран Кеосаян впал в кому. Буквально через пару дней Хмельницкой исполнилось 54 года, но праздничным настроением в связи с произошедшими событиями она похвастаться не могла.
"Завтра у меня день рождения. Я одна в баре — это лучшее за сегодня. Внутри полный развал… Есть о чем подумать… Но важнее и сложнее чувствовать! Это очень больно иногда, но полезно… Попробуйте, дорогие люди! И берегите свои души и здоровье", - написала она накануне дня рождения в соцсети. Ее подруга Эвелина Бледанс поделилась с журналистами, что Алена вместе с детьми подавлены после случившегося и очень переживают за близкого человека.
Несмотря ни на что, артистка остается востребованной. Сегодня в производстве находятся 2 проекта с ее участием - "Бедны смеются, богатые плачут"-2 и "Находка века"