Донья Мария Ана де Понтехос и Сандоваль была единственным ребенком в очень богатой семье, которая имела резиденции в Мадриде, Кадисе, Сантандере и Торрехон-де-Ардосе. Она стала четвертой маркизой де Понтехос после смерти своего отца в 1807 году. Мария Ана была замужем три раза. Первый раз в 1786 году, в возрасте 24х лет, она вышла за Франсиско де Монино и Редондо, испанского посла в Португалии и брата графа де ла Флоридабланка, первого министра короля между 1777 и 1792 годами. Во время брака доньи Марии Аны с Монино Флоридабланка находился на пике своего политического влияния; как его невестка, донья Мария Ана вращалась в высших придворных кругах. В 1787 году она стала почётным членом Real Sociedad Economica (Королевского общества экономики). После увольнения Флоридабланки из правительства в 1792 году Монино и донья Мария Ана были сосланы на короткий период в Мурсию. Вскоре после смерти мужа донья Мария Ана вышла замуж за дона Фернандо де Сильва и Менесеса, королевского телохраните