Здание библиотеки, воздвигнутое в Рио-Де-Жанейро, является одним из выдающихся образцов португальского ренессанса – мануэлино. В фондах библиотеки хранится самое большое собрание книг на португальском языке в Бразилии – более 350 тысяч томов, самые старые из которых датируются XVI веком. Собрание постоянно пополняется: каждый год сюда из Португалии отправляют тысячи новых книг. Португальский архитектор Рафаэль да Сильва-и-Каштру спроектировал здание, вдохновившись лиссабонским монастырем ордена иеронимитов. Фасад библиотеки украшен высокими окнами с перегородками, скульптурами с барельефами и симметричными декоративными башнями. Помимо удивительного фасада, строение известно своим интерьером. Стены внутри библиотеки закрыты стеллажами из темного дерева, заполненными книгами, каждый из которых украшен декоративной резьбой, как и потолок читального зала. В 2014 году, согласно одному из рейтингов журнала Time, библиотека была признана четвертой в мире по красоте. В свой собственный спи