Все просто, а все потому что при сочетании одного цвета с другим они дают нейтральный цвет.
Эти цвета настолько отличаются друг от друга, что вместе стремятся друг друга компенсировать.
Объясняется это особенностью нашего сознания: мозг реагирует на цвет стремлением сделать его нейтральным и сам дорисовывает дополнительный цвет по цветовой системе.
На цветовом круге — это противоположные цвета, их ещё называют комплиментарные.
Поэтому схема из двух этих цветов — одна из беспроигрышных схем
Это не означает, что работают только открытые цвета. Они хорошо работают и в рамках своих оттенков.
Это очень заметно по наглядным примерам