Правило Марковникова :
При присоединении HBr или H2O к несимметричному алкену атом водорода присоединяется к наиболее гидрированному атому углероду при двойной связи
"Наиболее гидрированный углерод" значит, что при этом нем большее число атомов водорода
Эффект Хараша - исключение из правила Марковникова
При присоединении HBr к алкену в присутствии пероксида водорода атом водорода наоборот присоединяется к менее гидрированному атому углерода
Если в молекуле алкена есть наиболее электроотрицательные атомы (галогены, -COOH, -COH, -NO2, -CN), то реакция также идет против правил