👩🏻🏭Пинцерные (клешневидные) комплексы играют важную роль в металлоорганической химии. В частности, в последние годы резко возросло их использование в качестве гомогенных катализаторов различных органических превращений.
🧬Высокая каталитическая активность таких бисциклометаллированных комплексов связана с легкой регулировкой их свойств. Более того, несимметричные «клещи» на основе фосфора показали более высокую каталитическую активность, чем соответствующие симметричные аналоги, в ряде каталитических реакций.
🖇Однако в современной литературе наблюдается возрастающий интерес к разработке катализаторов на основе неблагородных металлов. Например, никель, являющийся доступным и устойчивым аналогом платины и палладия, известный своей относительно низкой токсичностью, в последние годы привлекает все большее внимание в каталитической химии переходных металлов.
🙂Таким образом, наш мини-обзор посвящен последним достижениям в области химии несимметричных пинцетных комплексов никеля на основе фосфора, включая дизайн лигандов, синтез комплексов никеля и их каталитическое применение.
⚡️ Кроме того, сотрудниками ИОФХ им. А.Е. Арбузова - ОСП ФИЦ КазНЦ РАН (группа профессора РАН Яхварова Д.Г.) разработаны новые высокоэффективные гомогенные каталитические системы для процесса селективной олигомеризации этилена на основе несимметричных пинцерных комплексов никеля. Основными продуктами данного каталитического процесса являются практически востребованные современной промышленностью бутен-1 и гексен-1, а число каталитических оборотов катализатора (TOF) достигает 200 × 10^3 ч^-1, что в десятки раз превосходит показатели современных мировых аналогов.
Публикации:
1. Gafurov Z.N., Kantyukov A.O., Kagilev A.A., Sinyashin O.G., Yakhvarov D.G. Electrochemical methods for synthesis and in situ generation of organometallic compounds // Coordination Chemistry Reviews. – 2021. – V.442. – Nr.213986 (IF = 22,315; Q1).
2. Gafurov Z.N., Kantyukov A.O., Kagilev A.A., Kagileva A.A., Sakhapov I.F., Mikhailov I.K., Yakhvarov D.G. Recent advances in chemistry of unsymmetrical phosphorus-based pincer nickel complexes: From design to catalytic applications // Molecules. – 2021. – V.26. – Is.13. – Nr.4063 (IF = 4,411; Q2).
3. Gafurov Z.N., Zueva E.M., Bekmukhamedov G.E., Kagilev A.A., Kantyukov A.O., Mikhailov I.K., Khayarov K.R., Petrova M.M., Dovzhenko A.P., Rossin A., Giambastiani G., Yakhvarov D.G. Benzothiazole- vs. pyrazole-based unsymmetrical (PCN) pincer complexes of nickel(II) as homogeneous catalysts in ethylene oligomerization // Journal of Organometallic Chemistry. – 2021. – V.949. – Nr.121951 (IF = 2,369; Q2).
4. Luconi L., Tuci G., Gafurov Z.N., Mercuri G., Kagilev A.A., Pettinari C., Morozov V.I., Yakhvarov D.G., Rossin A., Giambastiani G. Unsymmetrical nickel (PCN) pincer complexes with a benzothiazole side-arm: Synthesis, characterization and electrochemical properties // Inorganica Chimica Acta. – 2020. – V.517. – Nr.120182 (IF = 2,545; Q2).
5. Gafurov Z.N., Bekmukhamedov G.E., Kagilev A.A., Kantyukov A.O., Sakhapov I.F., Mikhailov I.K., Khayarov K.R., Zaripov R.B., Islamov D.R., Usachev K.S., Luconi L., Rossin A., Giambastiani G., Yakhvarov D.G. Unsymmetrical pyrazole-based PCN pincer NiII halides: Reactivity and catalytic activity in ethylene oligomerization. // Journal of Organometallic Chemistry. – 2020 – V.912. – Nr.121163 (IF = 2,369; Q2).
6. Luconi L., Garino С., Cerreia Vioglio P., Gobetto R., Chierotti M., Yakhvarov D., Gafurov Z., Morozov V., Sakhapov I., Rossin A., Giambastiani G. Halogen Bonding Interactions and Electrochemical Properties of Unsymmetrical Pyrazole Pincer NiII Halides: A Peculiar Behaviour of the Fluoride Complex (PCN)NiF // ACS Omega. – 2019 – V.4. – P.1118-1129 (IF = 3,512; Q2).