Впервые Павловская Слобода упоминается в грамоте Великого князя Всея Руси Ивана III в 1504 году как родовая вотчина бояр Морозовых. Борис Иванович Морозов, ближайший сподвижник и друг государя Алексея Михайловича, свою вотчину, объединявшую вокруг Слободы ещё 16 сел, превратил в великолепное хозяйство. Его брат Глеб - муж известной в русской истории Феодосии Прокопьевны Соковниной, героини знаменитой картины Сурикова "Боярыня Морозова".
В 1662 году боярин Морозов воздвиг в Павловской Слободе величественный каменный храм во имя Благовещения Пресвятой Богородицы. Храм, сооружённый архитектором Андреем Моисеевым, был на высоком подклете, с семью главами, с трапезной и двумя приделами во имя св. пророка Илии и свт. Николая Чудотворца. К храму примыкала шатровая колокольня, завершавшая дивной красоты ансамбль.
За свою историю Благовещенский храм повидал многое. В нём неоднократно бывал царь Алексей Михайлович, присутствовал на богослужениях, трапезничал, отдыхал в колокольне. Посещали храм царь Фёдор, царевна Софья, молодой царь Пётр.
В XIX веке храм повергся большим перестройкам. Колокольня в 1879-1881 годах была заменена новой, поставленной по проекту В.О. Гудзины. В 1933 году храм был закрыт и разорён, в 1941 году взорвали колокольню. В начале 1990-х Благовещенский храм возвращён верующим и постепенно восстановлен
Сейчас удивительной красоты храмовый комплекс состоит из храма Благовещения с колокольней, надвратного храма Иосифа Волоцкого, вместительной трапезной, одноглавой церкви во имя Царственных Страстотерпцев, обширнейшей библиотеки, часовни Кирилла и Мефодия, православной гимназии. В Павловской Слободе - храмовый комплекс, действительно, стал украшением села.
Все строения объединены в гармоничный архитектурный ансамбль, который стал памятником архитектуры всероссийского значения. Вдохновителем и двигателем грамотной реконструкции храмового комплекса является настоятель Благовещенского храма - протоиерей Владислав Провоторов.