В преддверии декабрьского сочинения и ЕГЭ разбираемся вместе.
Для начала нужно разобраться, в чём разница между ними. Всё достаточно просто. Союз – служебная часть речи, которая не является членом предложения (к нему нельзя задать вопрос). Союзное слово же является членом предложения (к нему можно задать вопрос), выражается местоимением или наречием.
Всегда являются только союзами: если, чтобы, словно, точно, ибо, так как, потому что, хотя, так что, несмотря на то что.
Всегда являются только союзными словами (членами предложения): кто, какой, каков, который, чей, сколько; где, куда, откуда, зачем, почему, отчего.
ЧТО (ЧЕМ): может быть и союзом, и союзным словом.
Если его можно убрать из предложения без потери смысла, то это будет союз.
Я знаю, что он придёт завтра. = Я знаю, он придёт завтра.
Если его нельзя убрать из предложения и можно заменить словом "который", это будет союзное слово.
Это был тот человек, что всегда поможет. = Это был тот человек, который всегда поможет.
КАК: может быть и союзом, и союзным словом.
Если его можно заменить союзом "что", то это союз.
Я видел, как мой брат шёл в школу. = Я видел, что мой брат шёл в школу.
Если его можно заменить словами "насколько", "каким образом", то это будет союзное слово.
Я знаю, как сильно он любит свою дочь. = Я знаю, насколько сильно он любит свою дочь.
КОГДА: может быть и союзом, и союзным словом.
Если "когда" входит в состав временного или условного придаточного предложения, то это союз.
Когда кончится снег, мы пойдём в лес. (время)
Если "когда" входит в состав определительного или изъяснительного придаточного предложения, то это союзное слово.
В тот день, когда мы пошли в лес, снег закончился. (в день (какой?) когда мы пошли в лес).