Выдающийся лирический тенор, чей голос отличался бархатными тонами, а технике была свойственна выразительная рельефная фразировка...
Дебют Ди Стефано состоялся в апреле 1946 г. в муниципальном театре города Реджио-Эмилия в опере Массне «Манон» (партия де Грие), а в марте 1947 г. он впервые выступил на сцене «Ла Скала».
В феврале 1948 г. певец дебютировал в «Метрополитен-опера» в партии герцога в «Риголетто» и стал солистом этого театра.
Пять сезонов подряд Ди Стефано пел в Нью-Йорке, главным образом лирические партии, такие как Неморино («Любовный напиток» Доницетти), де Грие («Манон» Массне), Альфреда («Травиата» Верди), Вильгельма («Миньон» Тома), Ринуччо («Джанни Скикки» Пуччини).
В 1950 г. на фестивале "Арена ди Верона" исполнил партию Надира в "Искателях жемчуга" Бизе.
Начиная с сезона 1952/53 года Ди Стефано снова поет в «Ла Скала», где с блеском исполняет партии Рудольфа и Энцо («Джоконда» Понкьелли). В сезоне 1954/55 года он исполнил шесть центральных теноровых п