Это переводы избранных постов из раздела "Things I Won't Work With" в блоге Дерека Лоу (Derek Lowe). Оригиналы можно найти здесь .
Этот прекрасный реагент упоминался (пренебрежительно) в комментариях, и я знал, что пришло время добавить его в список. У меня уже были записи про производные селена, и все они здесь по одной и той же причине: их невыносимая вонь. Даже те, кто никогда в жизни не ходил на занятия по химии, знают, что соединения серы вонючие. Конечно это так, но проблема становится хуже, когда вы двигаетесь вниз по XVI (по другой терминологии - VI) группе периодической таблицы.
И нельзя сказать, что обычный фенол не имеет запаха. Он сильный, пронизывающий и совершенно особенный. Мне достаточно только почувствовать запах этого вещества, я тут же отправляюсь в клинику Версера - маленькую больницу в городе, где я вырос в Арканзасе. Фенол пахнет как старомодный медицинский кабинет; он использовался в течение многих лет в качестве дезинфицирующего средства (и был, по сути, введен в качестве такового самим Джозефом Листером). Если вы передвинетесь на ступеньку ниже к сере, вы получите тиофенол, который легко описать: это горящяя резина. Чистый, мощный, платонический идеал горящей резины, закупоренный в сосуд и соблазняющий вас открыть крышку. Не могу сказать, что не буду работать с тиофенолом, так как мне иногда приходится (к моему большому сожалению), но я использовал его очень неохотно и, вероятно, не прикасался к нему по крайней мере пятнадцать лет.
Но если сдвинуться еще на один элемент ниже, то получится селенофенол, и это уже более экзотический реагент. Я никогда их не видел, а после прочтения описаний тем более не хочу.
Хотя позвольте мне взять свои слова обратно: я бы посмотрел на баночку с ним с другого конца лаборатории. Чего я никогда не хотел бы делать, так это открывать что-либо из подобного . В химической литературе есть множество примеров, как люди теряются в словах, когда дело доходит до описания его запаха, но их попытки все равно красноречивы. Несколько лет назад Гаусслинг в блоге "причитания по химии" (Lamentations on Chemistry) назвал его
“самой большой вонючкой, с которой я сталкивался… Представьте себе 6 скунсов, завернутых в резиновые покрышки, и все это подожгли. Вот попытка подобраться к метафизическому зловонию этого вещества.”
Для начала годится...
Кажется, это прекрасное соединение доступно в продаже (если вы живёте рядом с кем-то, кто его производит, вы точно узнаете об этом). Но если вы хотите сделать его своими руками, совершив тем самым насилие над своим собственным носом, будьте любезны использовать эту надёжную методику из Organic Syntheses 1944 года. Здесь есть заметка о том, что «часто рекомендуется работать с [соединениями селена] через день», я полагаю это делается для того, чтобы дать веществам время выйти из ваших носовых ходов.
Хотя я бы не был так уверен. Когда я был ассистентом в аспирантуре, я вёл три лабораторных в неделю в течение целого семестра, и одна из этих лабораторных, черт возьми, была фенильным реактивом Гриньяра. Мы делали его в диэтиловом эфире, без использования тогдашних маленьких и неудобных вытяжек, и парами растворителей уже можно было снимать краску. К концу лабораторной в понедельник я был уже полностью пропитан эфиром и испытывал ужасную головную боль, которая вернулась, как только я почувствовал первый запах этого вещества во вторник. Я с трудом продержался вторую лабораторную, в основном задерживая дыхание и максимально используя жесты, а в среду воспользовался возможностью как можно больше побыть на свежем воздухе. Но когда я вернулся на занятие в четверг, первая волна эфирного пара окатила меня и я чуть не упал на плитку. Я вел всю лабораторку из коридора, крича и размахивая руками, как в “Semaphore Version of Wuthering Heights” Монти Пайтона. Так что, на мой взгляд, выбор между тем, чтобы покончить с синтезом как можно быстрее или растянуть на несколько дней, не так очевиден.
Методика в Org Syn также отмечает, что может получаться небольшое количество селеноводорода, который действительно очень токсичен (и, по-видимому, тоже вызовет боль в горле, прежде чем убить вас). Этот незадачливый аспирант из 1920-х годов испытал на себе оба этих бодрящих освежителя воздуха в ходе своей работы:
«Берцелиус (тот самый) довольно выразительно описал ядовитое действие селенида водорода: «чтобы познакомиться с запахом этого газа, я позволил пузырьку размером не больше горошины пройти в мою ноздрю; вследствие его запаха я так совершенно потерял обоняние на несколько часов, что не мог различить запаха крепкого нашатырного спирта, даже когда держал его под носом. Мое обоняние вернулось через пять или шесть часов, но началось сильное раздражение слизистой оболочки, которое продолжалось в течение двух недель.»
Автор работал с этим газом в течение некоторого времени и также однажды был довольно серьезно поражен, так что травма сохранялась в течение многих дней. То, что он более ядовит, чем сероводород, хорошо известно.
Так что вам есть чего ожидать по пути к селенофенолу. А в пункте назначения? Предполагая, что ваш нос все еще прикреплен к вашему лицу, вы испытаете то, что немногим химикам довелось испытать. Я предоставлю слово этому отчету 1908 года из Висконсина:
«Когда бензолселеноновая кислота в растворе обрабатывается восстановителями, такими как сероводород, диоксид серы, или, лучше всего, цинком и соляной кислотой, селенофенол получается в виде желтого масла с подавляющим и самым тошнотворным запахом… Запах дифенилдиселенида чрезвычайно неприятен, но не так плох, как запах селенофенола.»
«…Действие селенофенола на кожу очень похоже на действие тиофенола, образуя волдыри, которые сильно зудят. Через некоторое время они высыхают, кожа начинает отслаиваться, и под ней появляются отложения селена красного цвета. Запах селенофенола очень пронизывающий и тошнотворный, не поддающийся описанию.»
Перчатки, парни, перчатки. Если, конечно, вы не хотите быть татуированным элементарным селеном, испытывая при этом неописуемую тошноту. Если это ваша идея веселого субботнего вечера, я не буду вам мешать…