В 2001 году уже известная 26 летняя актриса Анджелина Джоли поехала в Камбоджи на съемки фильма "Лара Крофт: Расхитительница Гробниц". Гуманитарный кризис в стране стал для нее потрясением, Джоли связалась с ООН по делам беженцев что бы получить информацию о наиболее неблагоприятных для жизни точках мира.
Она начала вплотную заниматься благотворительной деятельностью, лично посещая страны третьего мира, жила в тех же условиях что и люди проживающие там и оказывала гуманитарную помощь.
Посетив лагерь афганских беженцев в Пакистане, в фонд пострадавших она пожертвовала 1 миллион долларов, а все затраты связанные с поездками, она возмещала из собственных средств.
27 августа 2001 года актрису назначили послом доброй воли Управления Верховного комиссара по делам беженцев ООН.
Анджелина Джоли является создателем нескольких благотворительных организаций: Развитие общин и сохранение окружающей среды в северо-западной провинции Камбоджи Баттамбанге,
фонд для детей, пострадавших от техногенных или природных катастроф и вместе с Глобальным комитетом здравоохранения был создан детский центр для детей, поражённых ВИЧ в Камбоджи.
В 2015 г. Совместно с Хлоей Далтон и Арминкой Хелик, актриса создала партнерство посвященное правам женщин и международному правосудию.
—"Работа в ООН очень изменила меня. Я повстречала людей, которые пережили такие ужасы, которые большинство из нас даже не может представить. Меня поразила их необыкновенная сила духа. Благодаря им я переосмыслила свою жизнь".
В 2002г. Джоли снималась в фильме «За гранью» в Камбоджи. В сиротском приюте для беженцев актриса увидела 7 месячного мальчика, которого она усыновила вместе со своим первым мужем Билли Боб Тортоном, в последствии они развелись и актриса получила единоличную опеку над сыном. Мэдокс стал первым ребенком актрисы.
В 2005г. Находясь в Эфиопии в рамках гуманитарной миссии ООН, Анджелина совместно со своим вторым мужем Бредом Питтом удочеряют полугодовалую Захару. Ребенок страдал от недоедания и какое-то время пролежал в госпитале. Вскоре нашлась родная мать Захары, пытаясь предъявить своим права на ребенка, но вопрос был улажен.
В 2007 г. Актриса впервые стала биологической матерью, родив девочку Шайло. Первые снимки дочери были проданы журналистам за 10 миллионов долларов, эти деньги пошли на благотворительность.
Также в 2007 году пара усыновила трехлетнего Пакса из Вьетнама, а уже через год у Джоли и Питта рождается двойня, мальчик – Нокс и девочка – Вивьен. Снимки детей были проданы журналистам за 14 миллионов долларов, которые также пошли на благотворительность, в том числе на восстановление нового Орлеана, пострадавшего от урагана "Катрина".
В 2013г. выяснилось что у актрисы высок риск развития рака груди. Анджелина приняла решение сделать двустороннюю мастэктомию (удаление молочной железы) с последующей реконструкцией. А в 2015г. из за риска развития рака актриса удалила яичники.
-«Я пишу об этом сейчас, поскольку надеюсь, что другим женщинам может помочь мой опыт. Рак все ещё остается словом, которое вызывает у людей страх и острое чувство беспомощности».
-«Я решила не сохранять мою историю в тайне, потому что есть много женщин, которые не знают, что живут под тенью рака. Я надеюсь, что они также смогут пройти тестирование своих генов, а если окажется, что у них высокий риск развития болезни, то они будут знать, что у них есть выбор»
В 2019 году пара Джоли-Питт официально развелись. Дети проживают с матерью.
-"Я не хочу много об этом говорить. Скажу только, что это было очень тяжелое время… Мы — семья, и всегда будем ею. Мы переживем это время и, надеюсь, станем еще более сильной семьей."
Сейчас Анджелина активно занимается своей режиссерской карьерой.