В первой половине июня 1825 года император Николай I с нетерпением ждал родоразрешения своей супруги императрицы Александры Федоровны. Еще с большим нетерпением он ждал, что после двух дочерей подряд наконец-то на свет появится сын. Однако судьба подарила супругам еще одну дочь - Великую княжну Александру.
Свое имя девочка получила в честь старшего брата и первенца своих родителей. Несмотря на разочарование, которое испытали многие родственники при появлении на свет девочки, маленькая княжна стала любимицей в семье. Окружающие отмечали ее легкий нрав, дружелюбие и миловидную внешность. Члены семьи звали Александру милым прозвищем "Адини".
Юная дочь императора отличалась от своих старших сестер Марии и Ольги. Она предпочитала проводить время наедине с собой, любила читать книги и заниматься музыкой. Учителя отмечали ее неповторимый голос и способности к музыке. Императрица лично отобрала для нее лучших учителей среди которых был итальянец Соливи.
По мере взросления родители Александры стали подбирать для нее достойного жениха. Так в один прекрасный день Петербург посетил Фридрих Вильгельм Гессен-Кассельский - принц должен был познакомиться с Ольгой и Александрой. Приближенные ко двору считали, что молодой человек выберет в невесты старшую из сестер, но глубоко в этом ошиблись.
Великая княжна Александра Николаевна чуть ли не с первого взгляда влюбилась в принца Гессен-Кассельского, а когда он сделал ей предложение, отправилась к отцу и слезно просила его дать свое согласие. Император Николай Павлович дал свое благословение, но напомнил, что король Дании со своей стороны тоже должен одобрить данный союз.
В январе 1844 года 19-летняя Великая княжна Александра Николаевна стала законной супругой 24-летнего принца Фридриха Гессен-Кассельского. Молодые люди заключали брак по любви - император и императрица были чрезвычайно рады за свою дочь и надеялись, что ее семейная жизнь будет полна счастливых моментов.
Спустя несколько месяцев после заключения брака, которые молодожены провели в столице Российской империи, новоиспеченная супруга тяжело заболела. Император, находившийся в тот момент в Лондоне, отправил дочери своего лейб-медика. После обследования Александре диагностировали туберкулез: одно легкое было настолько поражено болезнью, что шансов на выздоровление не было.
Особенно состояние здоровья ухудшал тот факт, что Александра Николаевна ждала ребенка: и без того ослабленный организм не справлялся с вынашиванием плода. В июле 1844 года у Великой княгини начались преждевременные роды: на свет появился мальчик, которого назвали Вильгельмом. Новорожденный принц скончался на следующий день после родов, а его мать еще спустя несколько часов.
Родные и близкие были раздавлены, свалившимся на них горем. Император Николай I плакал, не стесняясь своих слез, а императрица долгие месяцы после похорон не могла прийти в себя. Последними словами Великой княжны Александры Николаевны стало напутствие: "Будьте счастливы".